HPO法合成羟胺催化剂Pd+Pt/C的制备研究

本文对NO₃^－加氢还原制羟胺的Pd+Pt/C催化剂进行了研究,考察了载体活性炭来源、预处理条件、Pt添加量、助剂种类和用量等因素对催化剂性能的影响。研究表明选择大、中孔比例高(≥70％)的活性炭做载体,并进行适当的表面处理,可改善活性组份Pd、Pt的分散度和提高对产物羟胺的选择性。添加一定量Pt(≤20%)可显著提高催化剂活比。XRD物相分析表明还原反应活性中心可能是Pd-Pt合金。实验还确定了GeO₂为合适的助剂,其最佳添加范围为2-4mgGeO₂/g.cat     

纳米级Co/Fe双金属催化剂对废水脱氯的研究

采用化学还原法制备了纳米级Co/Fe双金属催化剂,对其催化水溶液中四氯化碳还原脱氯性能进行了考察,并与废铁屑催化性能进行了对比。同时,考察了反应条件对脱氯性能的影响。结果表明,采用化学还原法制备的纳米级Co/Fe双金属催化剂具有较高的比表面积和表面反应活性,对四氯化碳的脱氯效果优于废铁屑。搅拌转速、反应温度和脱氯时间对脱氯效率有促进作用。     

氯代烷烃在Fe/Cu二相金属体系中的催化还原脱氯研究

以氯代甲烷系列为例研究了多种氯代烷烃在Fe／Cu二相金属体系中的还原脱氯反应．分析了氯代有机物结构性质对还原脱氯反应的影响和规律性,以及反应过程中pH的变化．并探讨了氯代烷烃在金属还原作用下的还原脱氯机理。     

加氢催化剂器外预硫化技术

简述了器外预硫化技术的优点,介绍了加氢催化剂器外预硫化技术的发展历程,并以浙江某化学公司采用的抚研院开发的FRIPP EPRES器外预硫化型催化剂一次开车成功的工业应用说明,器外预硫化技术可以消除开工过程中硫化剂对人体健康、安全的危害以及对环境的污染,减少装置污油排放,简化炼油装置的开工过程,大大降低开工成本。此项新技术具有良好的推广前景。     

镍/铁二元金属催化降解水体中的莠去津和对氯苯酚

在一定反应条件下,考察了Ni/Fe二元金属对不同取代基上Cl原子的脱除特性。实验以莠去津和对氯苯酚(p-CP)为研究对象,在水溶液中进行了脱氯降解。结果表明,与金属Fe0相比,Ni/Fe对莠去津和p-CP均有明显的催化脱氯降解效果。单位比表面Ni/Fe对p-CP和莠去津的表观反应速率常数分别为:kSA=7.61×10-4(min-1.m-2)和k′SA=5.64×10-3(min-1.m-2),说明Ni/Fe对三氮苯环上Cl原子有更强的脱除特性。不同反应pH对Ni/Fe降解p-CP的影响比莠去津小,反应60 min,p-CP在pH=2.0、3.0、4.0和未调节pH条件下的脱氯效率分别为43%、44%、35%和28%;120 min分别为69%、62%、57%、48%。而莠去津在pH=4.0和未调节pH条件下几乎没有还原,主要是受氯化物本身性质的影响。另外,通过反应体系的电化学测试表明,在Ni/Fe催化还原莠去津和p-CP的过程中,反应中主要的还原剂是Fe0溶解产生并吸附在催化剂表面的H2。     

加氢催化剂器外预硫化技术现状

概述了加氢催化剂的预硫化方法的基本原理,介绍了采用不同硫化剂的预硫化技术现状及国内器外预硫化技术的研究现状。指出器外预硫化将不断取代器内预硫化,表明未来开发预硫化催化剂的研究方向和重点。     

碱性条件下D4/MCPS反应体系中脱氯反应的研究

研究发现碱性条件下D4(八甲基环四硅氧烷)与MCPS(γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷)直接共聚时,副反应脱氯反应是聚合反应强烈的竞争反应。为了减少副反应的发生,研究了脱氯反应可能的机理和动力学。通过考察反应温度和反应时间对碱性条件下D4/MCPS反应体系脱氯反应的影响,发现不同温度下脱氯反应遵循不同的机理。在60℃以下,总体反应表现为0级反应,活化能为4.46 kJ/mol,指前因子k0为2.544×10-6s-1,当温度高于60℃,反应开始逐步偏离0级反应,表现出1级反应的特征,活化能为3.81 kJ/mol,指前因子k0为0.128 2 L/(mol.s)。     

CMC稳定的Ni/Fe双金属催化体系的制备及对PCB77原位脱氯降解

以羧甲基纤维素钠(CMC)作为稳定剂,优化了制备条件,在反应温度25℃,m(CMC)/m(Fe)=5以及m(Ni)/m(Fe) =0.03的条件下成功制备了CMC-Ni/Fe纳米双金属颗粒.用制得的CMC-Ni/Fe纳米双金属颗粒于30℃下降解5 mg/L的PCB77溶液48 h,当双金属颗粒用量为3 g/L时,有高达94％的PCB77被降解,而没有加入CMC的Ni/Fe双金属体系只有71％的PCB77被降解.CMC-Ni/Fe纳米双金属颗粒经XRD检测,表现出明显的单质铁特征峰,且无铁氧化物特征峰,表明制备所得的纳米颗粒中的铁单质没有被氧化.经粒度分析仪的检测,CMC-Ni-Fe双金属纳米颗粒平均粒径在23.94 nm,明显小于没有加CMC的Ni/Fe双金属颗粒粒径(100 nm).     

FF-14催化剂在蜡油加氢处理装置的工业应用

通过FF-14催化剂的装填、预硫化、脱硫脱氮生产等过程,对FF-14催化剂的HDS、HDN、HDA活性及对原料的适应性进行了认真分析,阐述了FF-14催化剂的脱硫、脱氮性能,总结了该催化剂在蜡油加氢处理装置的应用,并对FF-14催化剂在该装置的应用做出了简要评价。     

Hydrogen Production by Catalytic Hydrolysis of Sodium Borohydride with a Bimetallic Solid-State Co-Fe Complex Catalyst

The addition of the active non-noble metal species on a ligand can influence the catalytic performance of catalyst. In the present work, a new bi-metallic solid-state complex catalyst system, including 4-4’-methylene bis(2,6-diethyl) aniline-3,5-di-tert-butylsalisilaldimin ligand and Fe and Co metal salts are prepared for hydrogen generation by catalytic hydrolysis of NaBH₄. It was found that the Co/Fe mixture ratio, temperature, NaBH₄, and NaOH concentrations, all exert considerable influence on the catalytic effectiveness of Co–Fe complex catalyst towards the hydrolysis reaction of NaBH₄. The results suggested that the optimal mixture percentage of Co–Fe complex catalyst is 80:20. The obtained complex catalysts are characterized by XRD, FT-IR, and SEM techniques.     

负载型Ni/C催化对硝基酚加氢制备对氨基酚

以Ni/C为催化剂,催化对硝基酚加氢制备对氨基酚。优化了工艺条件,选用10%Ni/C作为催化剂,研究了温度,压力,催化剂加入量对反应的影响。在100℃,2 MPa下,对氨基酚的选择性大于99%。     

固相反应制备Pt/C催化剂

利用固相反应法制得具有较高催化活性的Pt/C催化剂,探讨了制备条件对催化剂性能的影响。结果显示:用水作浸渍介质、n(NaOH)/n(H2PtCl6)=6 4、固相还原剂为聚甲醛时,制得的Pt/C催化剂中Pt粒子的平均粒径为3 8nm。线性扫描伏安结果表明:在30℃、扫速为50mV/s时,制得的Pt/C催化剂在c(CH3OH)=0 5mol/L和c(H2SO4)=0 5mol/L混合溶液中,甲醇氧化的峰电流密度为11 3mA/cm2;而同样条件下,E TEK公司商品化的Pt/C催化剂为9 2mA/cm2。     

还原法制备Pd-Ni/C阳极催化剂及其性能研究

以预处理的活性炭为载体、二氧化铈为修饰剂、NaBH_4为还原剂,制备了Pd_2Ni_3/C、Pd_(core)Ni_(shell)/C、Ni_(core)Pd_(shell)/C 3种不同结构的碱性燃料电池阳极催化剂。采用XPS、XRD、TEM表征了其结构及微观形貌,并通过电化学测试考察了其电化学性能。结果表明:NicorePdshell/C催化剂中n(Pd)∶n(Ni)=2∶3.3较接近理想比例(2∶3),催化剂颗粒分散均匀,粒径分布最窄,且平均粒径最小,为3.4 nm。电化学测试结果表明:在碱性环境下,Nicore Pdshell/C催化剂在100 m V/s扫描速度下,最高电流密度达到160 m A/cm2,在-0.5 V条件下,电流密度为2.80m A/cm2,其稳定性均优于Pd2Ni3/C和PdcoreNishell/C催化剂。     

氧化锆负载双金属复合催化剂的制备与性能表征

以硝酸铝为助剂,硝酸铜为铜物种前驱体,正丁醇锆为载体前驱体,采用蒸汽水解法一步合成出了具有纯四方相结构的负载型介孔Al-Cu/ZrO2复合双金属催化剂。通过对复合催化剂进行XRD、N2吸附、H2-TPR等表征,分析了不同铝助剂含量和铜含量对复合催化剂结构性能的影响规律。结果表明,当铝助剂质量分数为3%、铜质量分数为20%时,复合催化剂具有良好的晶相结构,比表面积可达100 m^2/g,铜物种还原温度为175℃~238℃且与氧化锆载体表面之间相互作用强、分散性高。     

Bimetallic Zeolite Catalyst for CO2 Reforming of Methane

The catalytic activity of Ni–Rh on the synthesized BEA zeolite in carbon dioxide reforming of methane has been investigated. Catalysts were prepared using the incipient wetness impregnation method, with a total content of metals up to 5 wt%. Catalysts were characterized through XRD, TPR, N₂ adsorption, SEM, AAS, TG/DSC analyses. The prepared Ni–Rh zeolites were tested for their catalytic activity at 700 °C, at atmospheric pressure, and at CH₄/CO₂ ratio of 1. Catalytic results showed that bimetallic based zeolites exhibit high activity (CH₄ and CO₂ conversion equal to 73 and 78, respectively) but monometallic Rh catalysts were the only one stable against coke formation.     

Ni—Pd／C双金属催化剂羰基化反应合成丙酸的研究

考察了Ni—Pd／C双金属催化剂上催化乙醇气相羰基化合成丙酸的反应。实验结果表明,负载活性炭Ni—Pd双金属催化剂相比普通非贵金属催化剂具有很高的活性及选择性,最佳反应工艺条件为,在少量碘代乙烷存在下,压力0．15MPa,温度220℃,n（CO）：n（C2H5OH）=2．0：1,乙醇液体空速1．5h^-1此时乙醇羰基化反应产物中丙酸及丙酸酯的选择性可高达96．7％,通过GC—MS对反应产物分析,分析了反应过程的机理。     

中孔碳负载Pt催化剂用于抗氧剂7PPD合成反应

以纳米氧化锌为模板剂,酚醛树脂为碳源,通过硬模板法制备了中孔碳,并以其为载体制备了Pt/MC催化剂,通过BET、SEM、ICP、TEM等表征手段对中孔碳及其负载的Pt/MC催化剂进行表征。结果表明,可以通过模板剂有效调控中孔碳的比表面积和孔结构。将制备的Pt/MC催化剂用于抗氧剂7PPD合成反应,对比普通Pt/AC催化剂,p-ADPA的转化率由97.5%提高至100%,7PPD选择性由94.5%提高至99.5%,催化剂的稳定性明显提高。通过CO化学吸附、ICP、BET等对新鲜和使用十次后的催化剂进行表征,结果表明,催化剂载体的孔结构是影响催化剂稳定性的重要因素,平均孔径较小时,7PPD等大分子尺寸的分子容易堵塞孔道;平均孔径较大时,孔壁较薄,催化剂使用过程中容易磨损,活性组分流失。     

EDS表面分析研究Pd／C催化剂的失活原因

利用Ｘ射线能谱仪及原子吸收研究了对苯二甲酸加氢精制过程中失活的钯炭催化剂的失活原因,结果表明,原料中的含硫化合物,以二甲苯氧化工段的催化剂四溴乙铵,设备腐蚀和溶剂水中的离子均会沉积在钯炭催化剂的表面,引起催化剂加氢活性的下降,利用ＥＤＳ分析把炭催化剂及断面的元素沉积是分析催化剂失活原因的有效方法。     

Au/Pt Bimetallic Nanoparticle Decorated Microparticle Hybrid Catalyst System for Heterogeneous Hydrogenation of Styrene

Catalysis Letters - Poly(methacryloyloxy quinoline) microparticles were synthesized and used as reducing and stabilizing agents to prepare Au/Pt bimetallic nanoparticle (NP) decorated microparticle...     

Influence of Cobalt Content on the Hydrotreatment Catalytic Activity of CoMo6/γ-Al2O3 Heteropolyoxomolybdate-Based Catalyst

The influence of Co content in the catalytic activity in hydrotreatment reactions (hydrodesulfurization (HDS) of thiophene and hydrogenation (HYD) of cyclohexene) using CoMo₆/γ-Al₂O₃-type catalysts, where the precursor is Co(III) heteropolymolybdate of (NH₄)₃[CoMo₆O₂₄H₆?7H₂O formula and Anderson-type planar structure, (hereafter CoMo₆) was investigated. The preparation of catalysts was carried out by the coimpregnation of γ-alumina with CoMo₆ and (NH₄)₆[TeMo₆O₂₄]?]7H₂O (TeMo₆) in order to obtain catalysts with variable amounts of Co(III) keeping about the same Mo amount. The Anderson phase of Te(VI), (TeMo₆) was chosen because of its good solubility and because no promoting effect of the Te was observed in hydrotreatment. Five catalysts were prepared by coimpregnation of γ-Al₂O₃ by using aqueous solutions of both phases in different proportions. Catalysts with a ratio [Co]/([Co] + [Mo]) between 0 and ～0.14 and a Mo loading (wt% Mo) between 8 and 10 were obtained. The Raman and diffuse reflectance (DR) spectroscopies were used for the characterization of bulk and supported CoMo₆ phase. By analyzing the respective adsorption isotherms and parameters and according to the catalytic tests, it could be established that HDS as well as HYD activities of the catalysts increase as a function of the added Co.