优良广谱驱虫剂——左旋咪唑的制取

目前医疗常用的驱虫净(四咪唑),学名外消旋6—苯基—2,3,5,6—四氢咪唑[2,1—6]噻唑盐酸盐,是用于治疗蛔虫、钩虫等肠道线形虫感染的一种广谱驱虫药物。四咪唑分子结构中,具有一个不对称中心,存在两种旋光异构体:左旋异构体(左旋四咪唑)和右旋异构体(右旋四咪唑)。实验证明,其驱虫作用为左旋异构体所产生的生理活性,因此,单独应用左旋咪唑治疗肠道线形虫的感染,和四咪唑比较,具有剂量小,毒性低,疗效高等优点。为了给医疗提供高效低毒的驱虫药物,我们开展了左旋咪唑的试制工作。左旋咪唑是由外消旋四咪唑分拆得到的,旋光异构体的分拆,一般有生物学方法,机械分拆法,诱导结晶法和化学分拆法。国外报导四咪唑的分拆方法都是化学分拆法。分拆剂采用樟脑磺酸、,酒石酸钠的双芳酰基衍生物、谷氨酸或焦性谷氨酸的芳磺酰基衍生物。所用溶媒有氯仿、乙醇、丙酮、异丙醇、甲醇、苯等。     

知识卡片

不对称会成不对称会成是一种不使用拆分方法而能化学合成一种纯的对出异构体，或在合成的对映异构体的混合物中使一种对联体占优势．绝对不对称合成可以通过提供不对称条件，如采用纯物理方法像图们振光或更普遍地使用一族光活性试剂未完成。当一个新的不对称中心被产生对这个过程可叫做不对称诱导，而选择破坏一对对映异构体之一的方法可以叫做不对称分解。不对称合成一般涉及将一个新的不对称中心引入到一个纯的旋光活性化合物中；既然原来的物质不是对称的，要准确产生等县新的非对映异构（差向导均）的几率是很小的．例如，。一团政被还…     

手征性有机硼试剂在不对称合成中的应用

手征性有机硼试剂在不对称合成中的应用主要有两类反应。1.硼氢化反应:前手征性烯通过不对称硼氢化反应形成烃基硼烷。这是一类非常活跃的化合物,它可进一步转变成多种手征性产物。2.还原反应:利用手征性有机硼还原剂,可将前手征性酮、亚胺等还原成光活性醇及胺等。许多实验证明,手征性硼试剂在不对称合     

L—乳酸研究新进展

早在1780年,瑞典化学家席勒(Scheele)从发酸的牛奶中提炼出一种有机酸,称之为乳酸。后来经过许多科学家努力,发现乳酸分子中有一个不对称的碳原子,所以,有两种旋光对映体,一种为左旋光的L(+)乳酸和另一种为右旋光的D(-)乳酸。随着化学工业发展,用化学方法合成含50％L型乳酸与50％D型乳酸的混合物,没有旋光性,称做消旋DL-型乳酸。利用微生物发酵方法生产的乳酸,也有这三种类型。米根霉通氧发酵的乳酸中L-乳酸占总酸96％以上,D-乳酸在4％以下属L-型。德氏乳杆菌厌氧发酵的乳酸中D-乳酸占总酸     

新型不对称还原剂的开发与应用

光学活性的醇和胺类化合物是农药和医药的重要中间体,甚至本身即为农药或医药品。光学活性胺还是各种外消旋化合物(羰酸、酮类等)的重要光学拆分剂。因此,开发这些所需化合物的对映体,以及开发出立体选择性好而收率又高的合成方法甚为重要。光学活性醇和胺可分别由相应的前手性酮和肟醚经不对称还原而制得(图1)。     

HPCL法测定左亚叶酸钠的异构体

目的:常用的亚叶酸类制剂包括亚叶酸钙、亚叶酸钠及其他们的左旋单体左亚叶酸钙、左亚叶酸钠,亚叶酸类制剂在体内真正起活性作用的部分为左亚叶酸.在制备中一般通过2种单体成盐时不同溶解度进行分离,但现有测定含量的检测方法均无法分离左旋或右旋单体,容易造成含量测定误差.结论:因此我们用HPLC法对注射用左亚叶酸钠异构体测定方法进...     

α-硫辛酸的合成进展

介绍了己二酸及其衍生物法、环己酮法等合成外消旋硫辛酸的方法,同时探讨了手性助剂诱导、手性拆分、不对称合成等合成具有光学活性的右旋硫辛酸的方法。展望了硫辛酸化学合成研究的经济效益和市场前景。     

新型硫逐磷酰胺酯杀虫剂和杀线虫剂

通过对磷酰胺酯衍生物结构与活性之间关系的研究,人们发现了一种新型的杀虫剂和杀线虫剂噻唑硫磷(IKI-1145),即(RS)-S-仲丁基-O-乙基-2—氧代-1,3-噻唑烷-3基-硫逐磷酸酯。该剂具有明显的杀线虫作用,并对各种害虫具有内吸活性。用制备高效液相色谱仪对噻唑硫磷作光学鉴定,由离体试验表明:噻唑硫磷的两种异构体均对乙酰基胆碱酯酶缺乏抑制能力;另一方面,对各种害虫的抑制能力噻唑硫磷的左旋异构体比右旋异构体来得强,左旋异构体的抑制能力大约比右旋异构体抑制能力大20～30倍。根据害虫试验,说     

生物催化不对称合成

生·物·催·化·不·对·称·合·成张小里赵彬侠（西北大学化工系，西安７１００６９）不对称合成是有机合成的前沿，由此产生的光学纯度化合物在生理活性及特殊用途方面具有重要作用。传统化学方法制造光学活性体是利用手性试剂，不对称催化剂来制取非对映体化合物，或...     

光学活性1,1'-联-2-萘酚类合成受体的应用研究新进展

具有光学活性的1,1'-联-2-萘酚及其衍生物由于其本身具有C2对称轴而具有独特的化学性质和手性诱导功能,且在适合结构基团修饰下能产生很强的荧光,在不对称催化和手性客体的荧光识别等方面得到了广泛的应用.在与手性胺、手性醇、糖类、手性阴离子、手性氨基醇和手性氨基酸等手性化合物作用时,该类受体在不同位点接受客体分子,通过光...     

抗氧剂作用机理:芳香族氮氧游离基及其衍生物羟基胺作为天然胶抗疲劳剂

二芳香氮氧游离基及其还原产物——二芳香羟基胺是橡胶有效的抗疲劳剂。这一事实验证了先前提出的二芳胺的作用机理。氮氧游离基被硫化过程中产生的硫化物还原为羟胺和原胺,这些物质在疲劳过程中起着氮氧游离基源的作用,以溶剂抽提除去这些还原产物,也就除去了抗疲劳活性。     

丙酮酸脱氢酶测活方法比较研究

对目前几种丙酮酸脱氢酶测活的方法进行了比较研究.结果表明,在测定丙酮酸脱氢酶活性时, 2,6-二氯吲哚酚法灵敏度较高,是一种经济有效的好方法,铁氰化钾法不论从反应时间和现象变化上看都是最差的.但2,6-二氯吲哚酚法不能用于测定丙酮酸脱氢酶复合体活性,这时用辅酶A法较好,其灵敏度也比较高.     

酮类化合物的不对称还原

近年来选择性还原在有机化学领域中越来越引起众多学者的关注,由酮类化合物不对称还原为醇类化合物成为有机合成化学的前沿领域,发展迅速,并取得了许多成就。本文综述了近几十年来酮类化合物的不对称还原研究进展,对各种不对称还原反应进行了分别介绍。     

丙草胺对斑马鱼抗氧化酶系统的影响

[目的]研究丙草胺暴露对斑马鱼抗氧化酶系统的影响。[方法]通过丙草胺暴露3、7、14、21 d后斑马鱼肝脏SOD、CAT、GST活性和MDA含量进行评价。[结果]丙草胺暴露后斑马鱼肝脏SOD、GST活性先诱导后抑制,CAT活性受到抑制,MDA含量升高。[结论]丙草胺对斑马鱼肝脏的抗氧化系统有明显的损伤作用。     

一种含末端炔基的手性亚磷酰胺酯配体的合成

手性亚磷酸酰胺酯配体在不对称催化反应中有着广泛的应用。末端带官能团的手性亚磷酰胺酯配体的合成却很少有报道。以炔丙基溴、对羟基苯甲醛、S-BINOL为原料通过烷基化,亲核加成-消除,还原以及膦酰化反应以较高收率制得含炔键的手性亚磷酰胺酯配体。目标产物经过了1H NMR、13C NMR、31P NMR、LC-MS表征。为探讨该类配体以及"点击化学方法"负载手性催化剂在不对称催化反应中的应用研究奠定了基础。     

盐酸坦索罗辛的合成

以对甲氧基苯基丙酮为原料,经氯磺化、氨解、羰基不对称还原胺化、还原脱苄基、氨基霍夫曼烷基化反应,最后在盐酸作用下成盐得标题化合物。通过元素分析I、R1、HNMR1、3CNMR对目标产物及中间体进行了结构表征。     

手性化学工业的新发展（二）

比较一致的意见，还是认为催化不对称路线是最为理想的。当向一些公司询问他们在商业上最有生命力的手性化学时，大多数公司的回答都是催化不对称化学。德国BASF公司负责新业务开发的经理Henning Althoefer认为，公司Ludwigshafen中间体部至今最好的事迹莫过于（S）一甲氧基异丙胺。该化合物是除草剂Outlook的单一对映体活性成分的中间体。Outlook是一个手性转换的产品。BASF另一个除草剂Frontier的活性成分是消旋体。在BASF的Geismar工厂有一个专门车间，     

金属的光电化学电镀法

据资料介绍,有一种金属的光电化学电镀和纯化方法。其过程是把光能直接转化为化学能,并利用这种能量在适当的电极上使金属电沉积。光电化学金属电镀法所采用的电解质包括有氧化还原偶的组分,其中之一是需要电镀和纯化的金属。电镀过程的能源包括一个浸在电解质中的光活性半导体电极。光活性电极能够     

聚丙烯薄膜中抗氧剂与光稳定剂对受阻胺光稳定性能的影响

考察了各种主抗氧剂、辅助抗氧剂及光稳定剂体系对受阻胺化合物双(2,2.6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯在聚丙烯薄膜中光稳定性能的影响。没有一个抗氧剂或光稳定剂与受阻胺化合物产生加和效果。很多情况下发现了反协同效应。讨论了所观察到的影响作用,涉及当前流行的对受阻胺化合物作用机理的理解。     

重组大肠杆菌不对称还原2-羟基苯乙酮合成(R)-苯基乙二醇

通过对近平滑假丝酵母(R)-专一性羰基还原酶（rCR）进行氨基酸序列分析并根据其序列的保守性设计PCR引物,以近平滑假丝酵母基因组为模板利用PCR技术得到目的基因rcr。该基因全长1011bp,共编码336个氨基酸。将该基因与表达载体pET21c连接后构建重组质粒pETRCR,并转化入Escherichia coli BL21（DE3）中进行表达。重组大肠杆菌具有(R)-专一性羰基还原酶活性,可催化不对称还原2-羟基苯乙酮合成(R)-苯基乙二醇。研究发现,在重组菌培养过程中,同添加IPTG诱导培养的情况相比,不添加IPTG诱导培养的酶活及不对称转化(R)-苯基乙二醇的效果较好。在反应过程中,转化48 h及在pH值 8～9的条件下更有利于不对称反应的进行。另外,较高的底物浓度会对反应产生抑制作用,通过提高重组菌细胞浓度可显著提高转化效果。在5 g/L的底物浓度条件下,利用0.3 g/mL重组菌细胞可还原2-羟基苯乙酮得到(R)-苯基乙二醇,产物光学纯度为95.5% e.e,产率为92.6%。