L-丙交酯制备技术的改进

为提高L-丙交酯的纯度和产率,对L-丙交酯的制备技术进行改进。根据聚乳酸合成、裂解、环化反应和重结晶过程的特点和规律,优化了L-乳酸的脱水、聚合温度、裂解温度、L-丙交酯蒸出速度和粗产品的重结晶等工艺条件,改进了冷凝装置及接收装置。在制备过程中注意控制裂解温度不超过230℃,使用自行设计的接收装置控制L-丙交酯蒸出速度,采用重结晶和水洗交替进行的纯化方法,使粗品产率超过80％,纯品产率达到40％。     

L-丙交酯的合成及纯化

讨论了混合催化剂辛酸亚锡-氧化锌(C16H30O4Sn-ZnO)体系对L-丙交酯合成的影响,并分析了重结晶溶剂体系对L-丙交酯纯化的影响;采用傅立叶红外光谱仪对纯化后的L-丙交酯进行表征,并采用数字熔点仪测定其熔点。结果表明,当辛酸亚锡和氧化锌的物质的量比为8∶2时,L-丙交酯粗品的产率可达到74.54%;采用无水乙醇将L-丙交酯粗品重结晶3次,产率可达到57.08%,熔点为96.0℃。     

L-丙交酯的合成及其纯化条件优化研究

以L-乳酸为原料、辛酸亚锡为催化剂,经缩聚和解聚两步反应合成了L-丙交酯,研究了催化剂用量、脱水温度、解聚温度等因素对L-丙交酯产率及纯度的影响.利用改进的合成工艺得到粗L-丙交酯,然后采用浓度梯度与交替溶剂相结合的方法进行重结晶,使精制L-丙交酯的总产率和纯度同时得到了提高.通过熔点、比旋光度、红外光谱、核磁共振氢谱等对产物L-丙交酯进行了表征.     

几种L-丙交酯提纯方法的比较与优化

采用直接抽滤法、重结晶法和综合法对粗合成的L-丙交酯提纯,对精制L-丙交酯的熔点、旋光纯度以及其中水和乳酸含量进行测定.结果表明,根据粗L-丙交酯中各组份的物理性质的差异对其进行提纯(综合法)是一种较为有效的方法,用综合提纯方法能够得到光学纯度在99.5%以上的精制L-丙交酯.     

分子筛催化L-丙交酯的合成研究

丙交酯是开环聚合制备聚乳酸的中间体。以L-乳酸为原料,氧化锌为缩合脱水催化剂,ZSM-5分子筛作裂解催化剂合成L-丙交酯。研究ZSM-5分子筛裂解催化剂的不同用量对丙交酯产率的影响。通过对产物理化性能的测定,表明加入分子筛做裂解催化剂后不影响L-丙交酯的性质。通过对反应时间测定及反应粗产率的计算,表明适量地加入分子筛能缩短反应时间,提高反应粗产率,然而过多的ZSM-5分子筛影响L-丙交酯的最终产率。     

无需高真空度的D,L-丙交酯合成工艺

在水喷射泵容易达到的—0.095MPa～0.098MPa表压真空度合成D,L-丙交酯,用硫酸亚锡等催化剂,以工业级D,L-乳酸为原料,粗产物产率最高为理论产率的94％,与以前的方法相差很少,但工艺条件难度大大降低。丙交酯结晶母液也可再用于制备丙交酯。还讨论了内消旋丙交酯的存在对D,L—丙交酯产率的影响。     

减压气流法合成D,L-丙交酯

以质量分数85%的D,L-乳酸为原料,采用先常压除水,然后加入辛酸亚锡催化剂,减压除水,通氮气将生成的丙交酯蒸出的工艺路线,减少了原料损失,提高了产率。使用循环水真空泵代替油泵,低真空度条件下成功得到了丙交酯,降低了设备成本。然后对比了乙酸乙酯和乙醇作为溶剂对粗产品的提纯,发现无水乙醇的结晶效果好于乙酸乙酯。最后用核磁、红外等对纯化后的丙交酯进行了表征。     

低真空条件下D,L-丙交酯的合成研究

为了提高D,L-丙交酯的收率,研究了D,L-乳酸为单体,低真空条件下使乳酸单体先缩聚后解聚制备D,L-丙交酯的工艺条件。考察了制备过程中脱水温度、脱水率、催化剂量、聚合温度和解聚温度对丙交酯产率的影响。结果表明,以ZnO为催化剂,用量为1.2%,在全程低真空条件下,乳酸分别在120~160℃脱水和220~250℃解聚,以无水乙醇和乙酸乙酯作为溶剂改进了粗产品的提纯方法,可得到产率达40.2%的丙交酯。毛细管熔点法测定了产物的熔点,并用红外光谱、差示扫描量热法、X-射线衍射分析对产物进行了分析表征。所得产物为高纯的环状丙交酯。     

L-丙交酯的制备与聚合研究

首先以L-乳酸为原料，合成了L-丙交酯。考察了解聚温度对L-丙交酯产率的影响。结果表明，当解聚温度超过235℃时，丙交酯的构型发生变化，所得产物为现．丙交酯；然后以辛酸亚锡为催化剂，以开环聚合的方法合成了聚L-乳酸，研究了催化剂的用量、聚合时间、聚合温度对聚L-乳酸摩尔质量的影响。     

Br?nsted-Lewis双酸性离子液体催化合成L-丙交酯

丙交酯是聚乳酸生产过程中重要的中间体。制备不同SnCl_2摩尔分数的Br?nsted-Lewis双酸性离子液体([HSO_3-bmim]Cl-SnCl_2),将其用作通过预聚路径法合成L-丙交酯的催化剂。研究离子液体中SnCl_2含量对催化活性的影响。考察催化剂用量、反应温度和反应时间对粗丙交酯产率的影响。结合反应残渣的表征结果,提出可行的反应残渣和离子液体催化剂的循环利用方案,结果表明:经过3轮的循环利用,催化剂活性基本不变,基于添加的L-乳酸计算的粗丙交酯产率高达90.99%~92.64%。     

氟代碳酸乙烯酯的合成方法综述

综述了氟代碳酸乙烯酯的制备方法。其制备方法主要有两种:一、直接氟化法:以氟气、氮气和碳酸乙烯酯为原料在高温高压条件下的一步合成法;二、卤素交换法:碳酸乙烯酯先经过氯代反应生成氯代碳酸乙烯酯,然后与氟化试剂进行卤素取代反应制备氟代碳酸乙烯酯。并重点介绍了卤素取代反应中使用不同的催化剂用来合成氟代碳酸乙烯酯。     

氟改性催化裂化原料加氢处理催化剂的研制

采用含氟干胶制备催化裂化原料加氢处理催化剂载体，等体积浸渍法制备不同氟含量的系列NiMo/F改性-Al₂O₃催化剂。采用BET、XRD和Py-IR等手段对载体及催化剂进行表征，结果表明，氟的引入可以有效调变载体及催化剂的孔道结构，平均孔径可以增大至6.5 nm，同时可以增强载体表面酸性。以中国石化青岛炼化公司混合蜡油为原料进行加氢活性评价，结果表明，适量氟的引入可以使催化剂脱硫率达95%，脱氮率达82%。     

Synthesis of Ultra-high Weight Average Molecular Mass of Poly-L-lactide

High purity in high yield L-lactide was prepared using a new purification method, and poly-L-lactide (PLLA) with ultra-high weight average molecular mass and narrow polydispersity index was synthesized by ring-opening polymerization. The effects of the purification method on the purity and yield of L-lactide were investigated, and the influences of initiator concentration, polymerization temperature and polymerization time on the weight average molecular mass of PLLA were also studied. A synthetic purification method involving a water bath and two times recrystallization could improve the purity of L-lactide to 100%. The yield of L-lactide reached 40.6% and increased 12.1% compared with the recrystallization method. Poly-L-lactide with a weight average molecular mass of about 102.4 × 10⁴ and a polydispersity index of 1.16 was obtained when polymerization was conducted with molar ratio of monomer to initiator ([M]/[I]) of 12000 for 24 h at 140°C.     

Estimation of nitric oxide emissions from an internal combustion engine

The analysis of nitric oxide, the principal nitrogen oxide in raw exhaust gas, is described by two different techniques. Concordance of analytical determinations using the Saltzman colorimetric solution method with the gas phase chemiluminescence method is demonstrated. By dilution of exhaust gas from an internal combustion engine with nitrogen it is shown that gas samples can be stored for periods of at least 30 min without significant change in sample composition with respect to nitric oxide. This procedure enables reliable estimations of nitric oxide in exhaust gas contained in a sealed transportable vessel to be performed at sites remote from the sample point, without introducing errors due to loss of nitric oxide by chemical reaction in the time between sampling and analysis.     

金属负载方式对Al-SBA-15/USY分子筛加氢裂化催化剂的影响

以Al-SBA-15/USY复合分子筛为主要成分,分别采用浸渍法、混捏法制备了催化剂。对催化剂进行了透射电镜（TEM）、氢程序升温还原（H₂-TPR）、氨程序升温脱附（NH₃-TPD）、氮气吸附-脱附表征。结果表明,催化剂具有微孔-介孔孔道,而且采用浸渍法制备的催化剂的孔容达到0.34 mL/g、孔径达到5.5 nm、酸量达到0.265 mmol/g,均高于混捏法制备的催化剂。以减压蜡油（VGO）为原料在200 mL评价装置上对催化剂进行评价。结果表明,与混捏法制备的催化剂相比,浸渍法制备的催化剂的中间馏分油收率提高1.6%、选择性提高1.9%。     

气相色谱法测定工业纯苯中微量正庚烷含量

选用合适的色谱柱,重新建立气相色谱分析方法,准确测定工业纯苯中微量正庚烷含量,满足公司原料分析计划的检测要求。通过选择色谱柱型号,改变柱温、载气流速等参数,优化气相色谱条件,使杂质组分达到最佳分离。采用色谱柱为CP7773毛细管柱,氮气为载气,分流比为20∶1,运用程序升温模式,外标法测定正庚烷含量。得到线性回归方程为y=1.011x+0.666,相关系数r=0.999,标准偏差小于0.4(n=8),平均回收率为99.80%~101.20%。     

四氧化二氮微量水标准物质的制备及其均匀性稳定性研究

以四氧化二氮为原料,经预脱水、深度脱水和精馏等处理工艺制备了7种浓度的四氧化二氮微量水标准物质。其中自行研制的GM-04吸附剂,很好地解决了制备标准物质所需的四氧化二氮原料中微量水脱除的技术关键。经F检验法表明该标准物质均匀性良好,经过16个月的稳定性检验表明,该标准物质稳定性良好。与国内同类产品相比,所研制的标准物质浓度梯度范围设置更广,可实现对四氧化二氮和绿氮产品进行质量控制和提供准确可靠测试数据的目的。     

光波导二氧化氮气敏传感元件的研究

本文用离子交换法制备K+交换玻璃光波导元件,并在其表面固定纳米级敏感层酞菁铜(CuPc)薄膜,利用光波导气体检测系统对NO2气体进行测试.结果表明,该传感元件常温下对NO2等气体有快速、可逆的响应,并具有重现性好,灵敏度高等特点.     

Rapid preparation of monodisperse biodegradable polymer nanospheres using a membrane emulsification technique under low gas pressure

Nanospheres of poly(lactide-co-glycolide) (PLGA), a biodegradable polymer, have been prepared using the conventional solvent diffusion method. In this study, a method combining the solvent diffusion method and a two-step (premix) membrane emulsification technique is proposed for the preparation of monodisperse PLGA nanospheres with a diameter of 200 nm. The monodispersity of the PLGA nanospheres was higher than that of nanospheres obtained by the conventional solvent diffusion method. Generally, preparation of small particles or droplets by the membrane emulsification technique requires a supply of high-pressure nitrogen gas to force the emulsion or dispersion solution through the small pores of the membrane. However, in the technique proposed here, low-pressure nitrogen gas (0.02–0.11 kgf/cm²) is sufficient. Thus, using this technique, one can obtain monodisperse PLGA nanospheres with a diameter of 200 nm in a relatively short period of time under low-pressure nitrogen gas.     

车用汽油中苯胺类化合物的检测及来源分析

采用气相色谱-氮化学发光检测器(GC-NCD)方法测定了汽油调合组分和成品车用汽油中各种含氮化合物的分布和组成,对比分析了汽油中苯胺类化合物的来源。结果表明,正规车用汽油中的含氮物质均来自催化汽油组分,由原料性质、生产工艺等因素自然形成的,而且总氮含量较低,氮形态分布主要以苯胺、甲基苯胺等为主。与苯胺类物质作为汽油添加剂的加入量比较,提出了其判别检测限值的建议,为控制检测汽油质量提供依据。