氯化镁负载单中心催化剂用于烯烃聚合研究进展

叙述了近年来氯化镁负载单中心催化剂的新进展,包括用氯化镁负载茂金属催化剂和后过渡金属催化剂的负载化方法以及在烯烃聚合的应用.所形成的氯化镁负载催化剂既能保持均相催化剂的高活性,满足工业生产要求,同时也较均相催化剂有着诸多优势,可改善聚合物的形态结构,抑制粘釜现象等.指出了氯化镁负载单中心催化剂未来研究的方向.     

烯烃聚合用茂金属催化剂负载化机理的研究进展

从无机载体、有机高聚物载体和有机无机杂化高聚物载体催化剂三方面综述了近年来烯烃聚合用茂金属催化剂负载化的研究进展。与多活性中心催化剂相比,茂金属催化剂具有活性高,用其所制聚合物的相对分子质量分布窄等特点,茂金属催化剂负载化克服了用均相催化剂制备的聚合物形貌不可控的缺点,并可降低助催化剂用量。目前无机载体是工业生产中最常用的载体类型,但用高聚物载体负载所具有的不需要复杂预处理、茂金属催化剂易被官能化及产物中载体成分不影响最终催化剂性能等优点,也逐渐受到关注。     

负载单中心催化剂用镁铝载体的研究进展

综述了负载单中心催化剂用的镁铝载体的研究情况。主要介绍了镁铝载体的制备方法、组成、用途及特点。介绍了镁铝载体的激活能力、负载能力、能够负载的单中心催化剂种类以及负载催化剂的聚合行为,同时阐述了镁铝载体的形态特性。     

烯烃聚合后过渡金属催化剂负载化研究进展

综述了后过渡金属催化剂负载化方式和载体的种类及其催化特性,该催化剂载体包括无机载体、聚合物载体、自固载和介孔分子筛等。通过与均相催化剂性能的比较,进一步阐述了负载的目的和必要性。随着这一领域研究深入,将对后过渡金属催化剂工业化发展具有重要的意义。     

负载复合后过渡金属烯烃聚合催化剂研究进展

综述了负载和复合型后过渡金属烯烃聚合催化剂的研究进展。把后过渡金属催化剂负载化,可以适合现有工业生产的工艺要求,改善聚合物产品的形态结构、抑制粘釜现象等。用后过渡金属催化剂与其他过渡金属催化剂(如Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂等)进行复合的目的主要是制备具有某些特定性能聚烯烃产物及使单一乙烯单体聚合制备支化聚乙烯。后过渡金属催化剂进行负载和复合后在改善聚烯烃产物性能、降低生产成本等方面有突出的优势．具有十分广阔的工业应用前景。     

非茂金属烯烃聚合催化剂的载体化研究进展

综述了近年来非茂金属烯烃聚合催化剂的载体化研究的新进展。按照不同载体的分类,介绍了载体化非茂金属催化剂的制备方法及其表征,讨论并总结了载体化方法、聚合温度、助催化剂用量及种类、聚合压力等聚合条件对载体催化剂的催化烯烃聚合行为的影响,以及对所得聚合物相对分子质量、相对分子质量分布、熔点、形貌等性质的影响。     

载体化茂类金属催化剂用于烯烃聚合

载体化是茂类金属催化剂发展的一个新的方向。本文概述了载体化茂类金属催化剂用于烯烃聚合的现状，并对其组份，形式，机理进行了简要归纳介绍。     

以RMgCl制备烯烃聚合催化剂的方法

由RMgCl制备了烯烃聚合载体催化剂。SiCl4作为氯化试剂制备的载体催化剂的活性较高。在载钛过程中，以氯苯为溶剂制备的催化剂性能最好。用这种方法制得的复合载体催化剂具有良好的共聚性能。     

三齿配体过渡金属烯烃聚合催化剂研究新进展

介绍了三齿配体结构、中心金属原子、助催化剂、负载化等对催化剂性能的影响;综述了三齿配体过渡金属烯烃聚合催化剂在乙烯齐聚、乙烯聚合、丙烯聚合以及极性单体聚合方面的应用以及三齿配体过渡金属烯烃聚合催化剂的催化机理方面的研究进展。     

新型烯烃聚合催化剂

从聚合机理出发,综述了后过渡金属ＮｉＰｄ、Ｆｅ、Ｃｏ催化剂的结构、催化机理及其在烯烃、极性单体均聚、共聚中的应用。     

单活性中心络合物均相聚烯烃催化剂

单活性中心络合物均相催化剂是１０多年来烯烃聚合领域研究开发的热点之一。本文综述用于烯烃聚合的单活性中心均相催化剂的研究开发状况,主要包括茂金属催化剂,后过渡金属络合物催化剂以及其他的新型催化剂体系。     

乙烯聚合双功能催化剂概述

乙烯在一个以应器中同时进行齐聚和共聚反应的新工艺,是近年来乙烯聚合研究领域中的热点之一,本文以混合型有机铬／氧化铬催化剂和钛系催化剂为例,介绍了乙烯聚合双功能催化剂的制备方法,技术特点,聚合动力学以及所合成树脂的性能等,综述了该研究领域的一些新进展,并对两种不同类型的双功能催化进行了简单评述。     

烯烃聚合五十年

回顾了聚烯烃工业五十年的发展历史，介绍了齐格勒催化剂体系和纳塔烯烃立体选择性聚合的发展概况、各种单活性中心催化剂的研究进展以及最新发展起来的先进聚合反应工程技术、共聚工艺、反应器颗粒和反应器合金技术、单活性催化剂的定制功能和多种催化剂体系共混等技术，评述了烯烃配位聚合的历史、现状和未来的发展趋势。     

载体型茂金属催化剂

对载体型茂金属催化剂研究进展进行了评述,讨论了茂金属催化剂载体化方法,载体和茂金属载体化对催化剂性能和聚合物性质的影响以及各种载体型茂金属催化剂对烯烃聚合的催化行为,还简要介绍了生产双峰分子量分布聚合物的双金属催化剂。     

Supported Organometallic Catalysts for Olefin Polymerization

The concept of the basic role of the transition metal-carbon bond in the catalytic polymerization of olefins was formulated in the early stages of the study of Ziegler-Natta catalysts (see Ref. 1). In this connection, attempts to use the individual organometallic transition metal compounds as catalysts for olefin polymerization have been made regularly when such compounds were synthesized[2-10]. Polymerization of ethylene in the presence of organometallic compounds containing -CH₃[2, 3], -C₆H₅[7], -CH₂C₆H₅[5, 6], -C₃H₅[4, 10], -CH₂-C(CH₃)₃[10], and -CH₂-Si(CH₃)₃[10] as organic ligands have been reported. In some cases such compounds were considered to be “models of the active centers.” However, considering the experimental results from this point of view led to a discrepancy with the following observations:     

Comparison of Olefin Polymerization Processes with Metallocene Catalysts

Summary: Solution and gas phase processes of the polymerization of ethene are compared using new types of pentalenyl bridged ansa‐metallocenes such as [Me₃Pen(Flu)]ZrCl₂. As of the bridge, the catalyst system is remarkable thermostable up to 105 °C and a deactivation of the metallocene on the silica support can be suppressed. Compared to the non‐supported catalyst in a solution process, the application of the heterogenized system in a gas phase process leads to a decrease in activities while molar masses of the polyethenes are similar. Due to a higher degree of short chain branches of 20–30 per 1 000 carbon atoms instead of 10–17, the melting temperatures are 10 °C lower than those for polymers obtained in the solution process.

Basic structure of the here used pentalenyl bridged ansa‐metallocenes.