愈创木酚的合成研究

在水－甲苯二元非均相体系中,以ＰＥＧ－８００为相转移催化剂,由邻苯二酚、一氯甲烷和氢氧化钠合成了愈创木酚。得出了最佳反应条件：ｎ（邻苯二酚）：ｎ（一氯甲烷）：ｎ（ＮａＯＨ）＝１．０：１．４：１．１（ｍｏｌ：ｍｏｌ：ｍｏｋ）,反应温度为１４０℃,反应时间为４ｈ,ＰＥＧ－Ｌ８００用量５％,产品纯度达９９％,产率为８０％。     

钠离子对合成愈创木酚催化剂的影响

在微型固定床连续流动反应装置上评价催化剂,研究了碱金属离子对合成愈创木酚催化剂AlPTiSbO性能的影响,结果显示碱金属离子对催化剂有较大的影响。优化了催化剂中钠离子的含量,发现最佳的钠铝原子比为0．045。在此催化剂上,280℃,常压下,愈创木酚的选择性为98％,邻苯二酚的转化率达到92％,催化剂稳定性也明显增加。采用BET,XRD,XPS和NH3-TPD等技术对催化剂进行了表征。结果显示,添加钠离子后,催化剂的比表面积有所增加;催化剂中磷酸盐（钠）含量增加;催化剂的表面酸强度降低。     

由邻苯二酚合成愈创木酚的反应过程和动力学研究

在连续固定床反应器中,以复合的固体酸为催化剂,以邻苯二酚和甲醇为原料,在270～300℃下进行了气固催化合成愈创木酚的反应过程研究,通过对实验结果进行分析,给出了适宜的反应条件并关联出了与实验吻合的宏观动力学方程。     

聚乙二醇相转移催化合成乙基愈创木酚

研究了以邻苯二酚、氯乙烷为原料，在加压和相转移催化剂存在的条件下合成乙基愈创木酚的工艺条件，讨论了反应物的配比、反应温度、时间、催化剂和碱对反应收率的影响。     

邻苯二酚与甲醇合成愈创木酚的热力学分析

邻苯二酚与甲醇气相单醚化合成愈创木酚因经济、环保、原料廉价易得、可实现连续化生产等优点而备受关注。为了有效利用资源,对该反应过程进行了较为详细的热力学分析。根据邻苯二酚(catechol)、甲醇、愈创木酚(guaiacol)及水的标准摩尔生成焓Δ_fH^θ_m、标准熵变ΔS^θ_m和热熔C_p,m等热力学数据,讨论了温度对邻苯二酚与甲醇气相合成愈创木酚反应的焓变Δ_rH_m、自由能变Δ_rG_m及平衡常数K的影响。结果表明,在400～800 K温度范围内,该反应是一个放热自发反应,可在较低温度下顺利进行,有较大反应平衡常数。因此,该反应的研究关键主要是较低温度下高活性催化剂的研发和最适宜反应条件的选择。     

乙基愈创木酚合成方法研究

介绍了一种合成乙基愈创木酚的方法,同时考察了反应温度、时间、碱性底物、溶剂和催化剂等因素时收率的影响,确定了反应的最佳条件:以邻苯二酚和溴乙烷为原料,碳酸氢钠为碱性底物,乙醇为溶剂,碘化钾作为催化刺,70℃反应20 h.产物经红外结构鉴定,总收率为90.1%.结果表明:该文所提出合成路线是可行的,具有工艺简单、收率高、...     

碳酸二甲酯与邻苯二酚合成愈创木酚的热力学分析

利用Benson基团贡献法计算了碳酸二甲酯,邻苯二酚,愈创木酚的热力学数据标准摩尔生成焓ΔfHm^θ、标准熵Sm^θ和热容Cp,m。对碳酸二甲酯与邻苯二酚催化合成愈创木酚反应体系进行了热力学分析,通过对反应的焓变ΔrHm,自由能变ΔrGm和平衡常数K的计算表明该反应是吸热反应,其自由能变化为负值,有较大的热力学平衡常数,且反应温度对平衡常数K影响不大,该反应可在较低温度下进行,在保持高转换率的同时,也可减少副反应,其关键是研制开发低温活性高的催化剂。     

愈创木酚的制备研究进展

愈创木酚是合成香料、药物及植物生长调节剂等的重要中间体,而其生产和制备仍存在诸多问题。对从天然物中提取愈创木酚、生物发酵和化学合成制备愈创木酚的方法及进展进行介绍,指出邻甲氧基苯胺制备愈创木酚的关键是连续生产工艺的开发和剩余硫酸铜及硫酸的再利用;邻苯二酚制备愈创木酚中应摒弃毒性较大的硫酸二甲酯,选取腐蚀性和毒性较小的甲醇和碳酸二甲酯为甲基化试剂,开发低温、高活性、长寿命的催化剂和设计开发快速再生催化剂技术是实现邻苯二酚合成愈创木酚工业化有效途径,并认为环氧环己烷制备愈创木酚是一种较有前途的生产方法。     

5—硝基愈创木酚的合成

采用愈创木酚为原料进行乙酰化反应,再用硝酸硝化制取５－硝基愈创木酚。通过实验确定最佳反应条件为：反应温度为１１０℃,愈创木酚与混酸配料比为１：２．１,加料速度为１７ｍＬ／ｍｉｎ。     

5-硝基愈创木酚钠的合成研究

研究了以愈创木酚为起始原料，经乙酰化、硝化、水解合成５ 硝基愈创木酚钠的最佳反应条件。以乙酐作酰化剂，１２０℃反应；硝酸加冰乙酸为硝化剂，５０℃硝化；水解在氢氧化钠溶液中进行。５ 硝基愈创木酚钠收率８６％。     

愈创木酚缩水甘油醚的合成

以愈刨木酚和环氧氯丙烷为原料,采用一步法合成医药中间体愈创木酚缩水甘油醚。经红外光谱确认了产品结构。研究了反应时间、原料配比、催化剂种类与用量、碱用量、反应操作步骤等条件对反应总收率的影响,得出优化反应条件：将愈创木酚：环氧氯丙烷：无水碳酸钾(物质的量比1：8：2),相转移催化剂(2％),回流反应5h,蒸除溶剂后再减压蒸馏,取132℃/0．67kPa馏分,反应总收率92．3％。该法操作简单,适于工业化生产。     

愈创木酚胺基多元醇的合成及表征

以木质素模型化合物愈创木酚、二乙醇胺及多聚甲醛为原料,通过Mannich反应合成了愈创木酚胺基多元醇,研究了物料滴加顺序、物料配比、反应温度及时间等因素对Mannich反应的影响。实验结果表明:反应物料按物质的量比n(愈创木酚):n(甲醛):n(二乙醇胺)1:1:1,甲醛与二乙醇胺60℃反应2 h生成1,3-氧氮杂环戊烷,再将其滴入愈创木酚中,80~90℃反应3~4 h,二乙醇胺的转化率最高可达到90.71%。并采用HPLC、LC-MS及FT-IR表征了愈创木酚胺基多元醇的化学结构。     

愈疮木酚和乙醛酸合成香兰素研究

对愈疮木酚和乙醛酸缩合—氧化合成香兰素路线进行了中等规模的研究。当反应温度为5 0℃ ,pH值为 12 ,愈疮木酚和乙醛酸物质的量比为 1 5∶1 0 ,缩合反应中乙醛酸的转化率可至90 %。以氢氧化铜为催化剂 ,以氧气为氧化剂 ,在pH值为 12 5和 94℃下反应 ,氧化产率为94%。香兰素的总收率 (以乙醛酸为基准 )为 70 %～ 72 %。生产废水经简单处理后可重复使用 ,并不影响收率 ,废水量可控制在 5t/t香兰素的水平。     

愈创木酚水汽蒸馏废水的综合利用

介绍了一种由邻氨基苯甲醚经重氮、水解过程生产愈创木酚过程中产生的水汽蒸馏废水的综合利用方法.将愈创木酚水汽蒸馏所得水相直接应用于香兰素的合成,大大减少了香兰素缩合反应所需的投料工艺水,同时省略了愈创木酚水汽蒸馏水相的萃取与废水处理过程,达到节能与循环利用的目的.按公司的生产规模,年可减少约20万t废水,使香兰素绿色生产工艺上了一个新台阶.     

用愈创木酚和乙醛酸制备香兰素的研究

对愈创木酚和乙醛酸缩合一氧化制备香兰素工艺进行了研究,对反应条件进行了优化,使香兰素总收率达65.6％。该工艺也适用于其它芳香醛的制备。     

邻苯二酚清洁合成方法的研究进展

综述了邻苯二酚的合成方法及工艺路线，比较了传统合成方法与近二十年来开发的清洁合成方法之间的优缺点，重点阐述了近期新开发的两种清洁合成方法，即苯酚羟基化法和1，2—环己二醇催化脱氢法合成邻苯二酚，并对这两种合成过程所使用的催化剂及其进展做了探讨；最后对邻苯二酚的工业化合成路线及方法进行了展望。