以氨基酸为手性源制备手性固定相的研究进展

近年来,手性药物的研究已经成为国际新药研究的新方向之一,其市场逐年扩大.所以,用于手性分离的手性固定相自然引起了大家的关注.不对称合成是获得手性物质的重要方法之一,而要实现不对称合成必须得向反应体系中引人手性源.在天然存在的手性源中,α-氨基酸成为最重要的一类.文章介绍了以氨基酸为手性源的手性固定相的发展及现状.     

高效液相色谱中的低相对分子质量型手性固定相

对高效液相色谱中的低相对分子质量型手性固定相进行了综述，详细阐述了近年来出现的新型“刷型”手性固定相及其手性识别机理和分离特点，并对其在手性拆分中的应用予以简要介绍．     

两种聚合物型手性固定相的分离特性

为研究(1S,2R)-(+)-2-氨基二苯基乙醇与对苯二异氰酸酯的二元共聚物和(1S,2R)-(+)-2-氨基二苯基乙醇、对苯二异氰酸酯及对苯二甲酰氯三元共聚物这两种手性固定相所识别手性化合物的结构特点,用一系列手性样品对其分离能力进行了测试,讨论了这两种固定相的构效关系,并用光学纯的手性化合物为标准品,用其混旋体为样品进行分离.结果表明:前一种固定相可用来进行对映体过量的定量分析.     

高效液相色谱中的低相对分子质量型手性固定相

对高效液相色谱中的低相对分子质量型手性固定相进行了综述,详细阐述了近年来出现的新型"刷型"手性固定相及其手性识别机理和分离特点,并对其在手性拆分中的应用予以简要介绍.     

卡那霉素键合固定相的制备及手性拆分研究

将氨基多糖类抗生素卡那霉素（Kanamycin）键合在环氧硅胶上，作为高效液相手性固定相（HPLC-CSP）并被应用于HPLC手性拆分．通过对卡那霉素CSP的制备、表征及在正相条件下对异博定、黄皮酰胺、萘乙醇等三种物质的手性拆分研究，探讨其手性拆分机理．研究结果表明，卡那霉素键合CSP对含有羟基、氨基、羰基等极性基团的手性物质在正相条件下有较好的分离能力．结论：氢键作用是手性分离机制的最主要的因素，流动相极性对溶质的保留和拆分有一定的影响，极性增加，保留减小且分离因子减小．此类CSP极性很强，在反相下会失去活性．     

两种聚合物型手性固定相的分离特性

为研究（1S,2R）-（＋）-2-氨基二苯基乙醇与对苯二异氰酸酯的二元共聚物和（1S,2R）-（＋）-2-氨基二苯基乙醇、对苯二异氰酸酯及对苯二甲酰氯三元共聚物这两种手性固定相所识别手性化合物的结构特点,用一系列手性样品对其分离能力进行了测试,讨论了这两种固定相的构效关系,并用光学纯的手性化合物为标准品,用其混旋体为样品进行分离．结果表明：前一种固定相可用来进行对映体过量的定量分析．     

手性高效液相色谱法拆分儿茶酚胺类物质的进展

综述近年来高效液相色谱法拆分儿茶酚胺类物质的进展，对手性试剂衍生化法、手性流动相添加剂法和手性固定相法做了介绍。     

纤维素—三（3，5—二甲基苯基氨基甲酸酯）手性固定相的制备及其对对映体化合物的拆分

以微晶纤维素和（3,5-二甲基）异氰酸苯酯为原料,合成了纤维素-三（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）（CDMPC）,并涂敷于氨丙基硅胶上,制备成手性固定相（CSP）。用高效液相色谱法,在此手性固定相上,正相条件下分离了6种有机膦酸酯对映体,考察了流动相正己烷-异丙醇配比、色谱柱柱温、样品分子结构对对映体分离的影响,发现异丙醇含量的变化不能引起容量固子（k′）和分离因子（α）的规律性变化,但柱温的影响却是规律的,另外,样品分析结构的细微变化也能引起分离结果的较大差别。     

壳聚糖-苄基脲衍生物手性固定相的制备与性能

为研制分离性能好且耐受性强的手性分离材料，用粘均分子量为1.4×105的壳聚糖为原料，合成了壳聚糖-二（3，5-二甲基苯甲酸酯）-苄基脲，以FT-IR、1H NMR和元素分析对其进行了表征；将这种壳聚糖衍生物涂覆在大孔3-氨基丙基硅胶上，制备了相应的手性固定相；在3种正相模式下，用高效液相色谱分离19种手性分析物对映体，以此评价固定相的分离性能。结果表明:所制备的固定相能识别13种手性样品对映体，基线分离9种，表现出较好的手性分离性能。     

纤维素和直链淀粉衍生物双选择体手性固定相的分离特性研究

为了发掘能识别更多手性化合物对映体的手性固定相,并且此固定相能够用廉价易得的原料制备,将具有较强对映体识别能力的纤维素-三（对甲基苯甲酸酯）和直链淀粉-三（3,5-二甲苯基氨基甲酸酯）按相同重复单元摩尔数共混,将得到的共混物涂覆于氨丙基硅胶上,制备出一种双选择体手性固定相,用37种手性化合物测试了纤维素及直链淀粉衍生物单选择体固定相和双选择体固定相的分离性能。结果表明:所制备的双选择体手性固定相能识别35种手性化合物对映体,而且基线分离了其中的22种,比两个单选择体手性固定相有显著增强的分离性能,从而显示出很好的应用前景。此外,色谱的分离结果表明,流动相中的醇对双选择体固定相的手性分离有较大的影响。     

2—苯基环丙烷羧酸丙酯异构体色谱分离过程研究

由于具有生物活性的对映体在手性环境中如生物体内,其物理、化学性质往往相差很大,甚至相反。因此,研究它们的分离与检测在现代药物化学、生物化学、农业化学、合成化学等领域非常重要。通过对２－苯基环丙烷羧酸丙酯在多种手性固定相上分离过程的研究。建立了一种可同时直接分离、测定其４种立体异构体（两组对映体）的方法。实验表明,选择适当的手性固定相及分离条件可快速、有效地－实现对映体的分离、检测。     

手性固定相反相高效液相色谱法拆分吲哚洛尔对映体

采用新型商品反相手性色谱柱Chiral PAKR AD-RH,建立了β-受体阻滞剂类药物吲哚洛尔的手性拆分方法.考察了流动相组成、pH、柱温、流速及缓冲盐浓度对吲哚洛尔手性拆分的影响.通过优化实验条件,吲哚洛尔达到基线分离,可用于常规分析.在此基础上,进一步考察了制备条件,取得了满意的结果.     

（S）-3-氨基奎宁二盐酸盐的制备及坼分

以3-奎宁酮盐酸盐为原料,经由无水乙酸钠水解,与游离的盐酸羟胺反应,生成3-奎宁酮肟,然后在正丙醇溶剂中与金属钠反应,再经手性拆分剂L-酒石酸的拆分得到产物S-3-氨基奎宁．反应采用了可回收的拆分剂代替需要用到贵重金属催化的氢化过程,得到了较好的效果．     

（R）-3,3＇-二羧酸-1,1＇-联萘酚的合成

手性联萘酚及其衍生物是一类重要的有机化合物,广泛应用于不对称合成中。本文以手性联萘酚为原料,三步合成了（R）-3,3＇-二羧酸-1,1＇-联萘酚,三步总收率达到了68%。最后用红外、紫外和元素分析对中间体和最终产物的结构进行了表征。     

(R)-3,3’-二羧酸-1,1’-联萘酚的合成

手性联萘酚及其衍生物是一类重要的有机化合物,广泛应用于不对称合成中。本文以手性联萘酚为原料,三步合成了(R)-3,3’-二羧酸-1,1’-联萘酚,三步总收率达到了68%。最后用红外、紫外和元素分析对中间体和最终产物的结构进行了表征。     

含手性轴季戊四醇缩酮的合成及核磁解析

合成了含手性轴的季戊四醇双缩酮（3,9-二甲基-3,9-二4-硝基苯）-2,4,8,10-四氧杂螺[5．5]十一烷）,目标化合物经元素分析、IR、^1H NMR、^13C NMR表征及利用核磁二维谱对目标化合物的四个亚甲基的4组裂分峰进行了明确的归属。     

脂酶催化的3,3’-联二噻吩衍生物的不对称合成

3,3’-联二噻吩是一类重要的结构单元,广泛应用于不对称催化、有机电子材料和药物化学等领域。利用脂酶催化的不对称乙酰化反应实现了手性3,3’-联二噻吩衍生物的合成,制备了（S）-4,4’-二溴-2,2’-二羟甲基-3,3’-联二噻吩,对映体过量（ee）值为94%。该不对称合成方法具有无毒、操作方便和易分离提纯等优点。     

新型樟脑衍生的硒叶立德的合成及其在不对称环丙烷合成中的应用

以天然樟脑为手性源,在强碱作用下与甲基硒溴顺利反应得到eXO型为主的硒醚产物,再经还原及与不饱和的烯丙基溴反应合成了新型结构的手性硒盐,该手性硒盐在强碱作用下能够形成硒叶立德,将其应用于手性环丙的不对称合成研究,实验结果表明具有很好的非对映选择性和对映选择性．     

二氢吡啶酮的不对称催化合成进展

手性吡啶酮骨架广泛存在于天然产物和具有生理活性的小分子药物中,实现该类手性结构的高效不对称催化合成具有重要的意义.总结了近年来发展的通过不对称环催化反应合成二氢吡啶酮的研究进展,详细阐述了氮杂-D-A反应与[3+3]不对称环加成反应的各类催化模式以及它们之间的异同点,分析了各类催化剂的催化原理以及在它们作用下的反应历程...     

基于瞬态特性的手征媒质参数反演研究

电磁脉冲垂直投射到金属衬底的手征媒质，其反射信号一定也是脉冲，利用时域与频域的关系，换算得到频域的反射系数，结合本文推导得到的反射系数理论值构造优化目标函数，对该目标函数的优化处理实现了手征媒质参数的反演。文中给出了全部反演过程并进行了计算机模拟，得到了比较理想的结果，为实现手征媒质参数的反演提供了一条新的途径。