Cr-Mg-Zn催化剂气相氟化合成 1，1，1，2-四氟乙烷的研究

采用共混法制得Cr-Mg-zn催化剂，以HCFC-133a（1，1，1-三氟-2-氯乙烷）与无水HF合成HFC-134a（1，1，1，2-四氟乙烷）为目标反应，考察了不同条件下该催化剂的性能。用BET法表征了催化剂的比表面积、孔容、孔径，并对催化剂进行XRD、TG—DSC表征。结果表明，在AHF／HCFC-133a摩尔比为7和300℃条件下转化率为25．4％，选择性为95．7％，连续反应90天后活性下降到原来的80％；在O2中再生，发现转化率比再生前提高，可能是由于再生过程中氟化物产生水解生成了氟氧化物，而该类物质为本反应的活性物质。     

催化氟化合成1,1,1,2—四氟乙烷

论述了三氯乙烯路线气相催化氟化合成１，１，１，２－四氟乙烷的催化剂、载体的制备方法以及氟化氢与三氟乙烯、ＨＣＦＣ－１３３ａ反应的特点，认为控制生成ＨＣＦＣ－１３３ａ的反应热、提高ＨＦＣ－１３４ａ的选择性是反应研究的关键。建议开发具有高活性、高选择性的氟化物载体负载的低铬或无铬催化剂。     

三氯乙烯气相催化法合成1,1,1,2-四氟乙烷动力学分析

研究了以三氯乙烯为主要原料,在铬镁氟化催化剂存在下,用氟化氢气相氟化制备1,1,1,2-四氟乙烷的反应机理,建立了动力学模型.并以此为依据确定了按双反应釜方案试验装置的工艺流程,当氟化氢和三氯乙烯的质量流量分别为60.86 kg/h和97.54 kg/h时,1,1,1,2-四氟乙烷的产量可达96.48 kg/h.     

Cr-Zn-Al催化剂气相氟化法合成HFC-134a

用共沉淀法制备了Cr-Zn-A l型催化剂,用于催化1,1,1-三氟-2-氯乙烷(HCFC-133 a)与HF的反应,制备了1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134 a)。BET法表征了催化剂的比表面积;GC-MS方法分析了不同反应条件下HCFC-133 a的转化率、HFC-134 a的收率、以及副产物组成。结果表明,催化剂按一定程序烧结、活化后,反应温度为350~370℃、n(HF)/n(HCFC-133 a)=8~12时,HFC-134 a的收率为30%~38%,反应产物中HFC-134 a的选择性大于99%。连续反应720 h后,催化剂的活性不变。     

制备条件对AlF_3催化1,1,1,2-四氟乙烷脱氟化氢性能的影响

为了制备具有工业化应用价值的1,1,1,2-四氟乙烷脱氟化氢制备三氟乙烯用催化剂,在固定床反应器上考察了催化剂制备条件如溶剂、沉淀温度、沉淀剂浓度对氟化铝基催化剂性能的影响。结果表明不同制备条件下得到的催化剂均为β-AlF3。当乙醇为溶剂、室温沉淀、氢氟酸浓度为22.5 mol/L时,制得的AlF3催化剂初始活性最高。在反应温度450℃,接触时间3.2(g·s)/mL的条件下,1,1,1,2-四氟乙烷初始转化率达36%,三氟乙烯选择性为100%,运行8 h后催化剂活性保持在26%,选择性为100%。     

用元素氟对氟乙烷进行气相氟化

氟具有很强的反应能力，而由它参加的氟化反应是高放热的。因此用氟来制取有机氟化物在目前尚未得到广泛的工业性应用。氟是商业上易得的原料，因此用它来生产现有的氟化物应该是很现实的。乙烷系氟化物—如１，１－二氟乙烷（R１５２a）、１，１，２－三氟乙烷（R１４３a）、１，１，１，２－四氟乙烷（R１３４a）、五氟乙烷（R１２５）、六氟乙烷（R１１６）等也是现有氟化物中的一部份。这些物质的应用面很广———致冷剂、助喷剂、灭火剂、等离子体试剂、气态电介质等等，世界需求量每年达几万吨。目前工业化生产氟乙烷的方法是用氟化…     

2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷脱氯化氢合成2,3,3,3-四氟丙烯的热力学分析

采用密度泛函理论(DFT)方法,在B3LYP/6-311++G(d,p)水平下估算了2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)气相脱氯化氢合成2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)反应体系中部分物质的标准生成焓ΔfHmΘ、标准生成吉布斯自由能ΔfGmΘ和等压热容Cp,m,计算了不同温度下各独立反应的反应热ΔrHmΘ、吉布斯自由能变ΔrGm和平衡常数ln K,考察了温度、压力和原料摩尔比对反应化学平衡的影响。结果表明:HCFC-244bb脱HCl合成HFO-1234yf的反应为吸热反应,ΔrGmΘ随着温度的增加而减小;高温、低压、高原料摩尔比有利于HFO-1234yf的生成。     

1,1,1,2—四氟乙烷的合成及应用研究

介绍了以三氯乙烯为原料液相法，气相法制备１，１，１，２－四氟乙烷的工艺技术及主要的应用数据和实验结果。     

复合型催化剂合成1，l，1，2一四氟乙烷

共沉淀法制备Cr-Zn-A1型催化剂，用于催化1，1，1-三氟-2-氯乙烷（HCFC-133a）与HF反应，制备1，1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a）。BET法表征了催化剂的比表面积；CC-MS方法，分析了不同反应条件下HCFC-133a的转化率、HFC-134a的收率、以及副产物组成。结果表明，催化剂按一定程序烧结、活化后，温度为350-370℃、HF与HCFC-133a摩尔比为8-12时，HFC-134a的收率约为30％-38％，反应产物中HFC-134a的选择性大于99％。连续反应720h后，催化剂的活性不变。     

乙炔气相催化氟化制备二氟乙烷的研究

二氟乙烷(HFC-152a)是氟氯烃的代用品之一。本文叙述了该产品的实验方法、装置和流程,并详细讨论了催化剂活化的各种影响因素,以及产物中乙烯含量与反应的关系。     

氟化物催化剂合成1,1 1,2 一四氟乙烷的进展

综述了以三抓乙烯为原料经1,1 ,1-三氟-2-氮乙烷(HCFC-133a)中间体, 气相催化氮化合成1,1 ,1 ,2-四氟乙烷(HFC-134a)的催化剂及其载体, 反应条件选择等的研究进展, 探讨了卤素交换反应机理。建议开发具有高氟化性能、AlF₃负载的低铬或非铬催化剂。     

氟化物催化剂合成1，1，1，2－四氟乙烷的进展

综述了以三氯乙烯为原料经１，１，１－三氟２－氯乙烷（ＨＣＦＣ－１３３ａ）中间体，气相催化氟化合成１，１，１，２－四氟乙烷（ＨＦＣ－１３４ａ）的催化剂及其载体，反应条件选择等的研究进展，探讨了卤素交换反应机理。建议开发具有高氟化性能、Ａ１Ｆ３负载的低铬或非铬催化剂．     

气相氟化法合成二氟甲烷的研究进展

阐述了近年来气相氟化法合成二氟甲烷所用的氟化催化剂,以及实际生产的工艺流程、工艺条件。在常用的氟化催化剂中,无栽体的本体铬基催化剂制备简单,但副反应比较明显,因此通常采用负载型催化剂,栽体主要是铝基和镁基。在催化剂中加入一定的金属助剂,可提高催化剂的活性,延长催化剂的寿命。     

氟气氟化法在精细化学品合成中的应用

氟气氟化法是一种重要的氟化方法。重点介绍了近年来氟气直接氟化法在一些有重要市场前景的医药、农药中间体及新能源材料等含氟精细化学品合成中的工业应用进展。     

卤素交换氟化合成氟乙酸甲酯

以氯乙酸甲酯和喷雾干燥氟化钾(SD-KF)为原料、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂、乙酰胺为助溶剂、四苯基溴化膦(Ph4PBr)为催化剂合成了氟乙酸甲酯。确定了反应的最适条件:反应体系为11.5mL DMF+4.5g乙酰胺+1.0g Ph4PBr、n(KF)∶n(氯乙酸甲酯)为2.5∶1、反应温度为130℃、反应时间为4h,在此条件下,氯乙酸甲酯转化率为90.5%,氟乙酸甲酯的收率为82.3%。