微波辅助四（p-甲氧苯基）卟啉铜（Ⅱ）的合成及其与c-myc G4 DNA的相互作用

以吡咯、p-甲氧基苯甲醛为原料,丙酸为溶剂,130℃ 条件下制得四（p-甲氧苯基）卟啉（TMOPP）;然后在100℃ 微波辐射条件下,以TMOPP和乙酸铜为原料,DMF为溶剂,制得目标化合物四（p-甲氧苯基）卟啉铜（Ⅱ）配合物 （CuTMOPP）。采用电喷雾质谱、紫外光谱和红外光谱等分析方法对所合成的目标化合物进行了表征,目标化合物的理论值和实验值基本一致。进一步采用紫外光谱、CD光谱、FRET熔点实验、PCR-Stop实验考察了目标化合物与c-myc G4 DNA的相互作用,结果表明目标化合物可能与c-myc G4 DNA以静电方式结合,从而抑制其复制,进一步对其生物功能的影响还在研究中。     

β-硝基和β-氨基取代卟啉及其金属配合物的合成和光谱分析

本文以5, 10, 15, 20-四苯基卟啉(TPP)为原料,采用金属盐硝化法区域选择性合成了β-硝基-5, 10, 15, 20-四苯基卟啉(β-NO2-TPP)及其铜配合物。以β-硝基-5, 10, 15, 20-四苯基卟啉为原料,二氯化锡作为还原剂,氮气保护下在冰醋酸-氯仿混合溶剂中,较温和条件下制备了β-氨基-5, 10, 15, 20-四苯基卟啉(β-NH2-TPP)及铜配合物。利用MS、1H NMR、UV-Vis和IR对所合成的化合物结构进行了表征,研究了紫外和荧光光谱性质及产生单线态氧的能力。     

吡啶氧丁氧苯基三甲氧苯基卟啉及其Fe(Ⅲ)配合物的合成与表征

报道了一种新型尾式卟啉化合物 - 5 -对 [4- (间吡啶氧基 )丁氧基 ]苯基 - 1 0 ,1 5 ,2 0 -三对甲氧苯基卟啉及其 Fe( )配合物的合成。并通过元素分析、红外光谱、核磁共振光谱及紫外可见光谱等对其结构进行了表征     

偶氮卟啉染料的制备及性能研究

以meso-四(4-硝基苯基)卟啉为原料经硝基还原后制得meso-四(4-氨基苯基)卟啉,meso-四(4-氨基苯基)卟啉再经重氮化后分别与2-萘酚和8-羟基喹啉发生偶合反应得到meso-四[4-(2-羟基偶氮萘基)苯基]卟啉(卟啉1)和meso-四[4-(8-羟基偶氮喹啉)苯基]卟啉(卟啉2)。利用核磁共振氢谱、IR、UV-Vis、循环伏安法等确定了目标化合物的结构、光谱特征和电化学性能。紫外-可见光光谱测试结果表明,卟啉1和卟啉2的Q带与meso-四(4-氨基苯基)卟啉相比,吸收强度明显增强,并且卟啉2与卟啉1相比,在可见光区有明显的红移现象。用循环伏安法研究了两种偶氮卟啉染料的氧化还原性质,通过计算ELUMO和EHOMO值,得出其能级结构与纳米TiO_2的导带能级相匹配。     

四(4-氨基苯基)卟啉及其金属配合物的合成方法改进

以对硝基苯甲醛、吡咯为原料,戊酸为溶剂,经缩合反应合成得到四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP),以此为基础经过还原得到四(4-氨基苯基)卟啉(TAPP),并进一步与金属盐反应合成得到金属配合物。利用紫外可见光谱、红外光谱、元素分析、质谱及核磁共振氢谱对卟啉及其金属配合物进行了结构表征,确定合成产物为目标产物。通过合成方法的改进,提高了四(4-氨基苯基)卟啉(TAPP)及其金属配合物的产率,产率与目前的文献值相比较从30%提高至38%,为进一步研究氨基卟啉类有机金属材料提供了新的合成思路和方法。     

几种甲氧基卟啉酯类化合物的合成

以对-甲氧基苯甲醛、对-羟基苯甲醛和吡咯为原料,在酸性条件下合成了5-对羟苯基10,15,20-三对甲氧苯基卟啉,再以该化合物为原料分别与苯甲酰氯、邻-硝基苯甲酰氯、间-硝基苯甲酰氯和对-硝基苯甲酰氯反应,在碱性条件下以DMF为溶剂合成了四种目前尚未见文献报道的对-甲氧基卟啉硝基苯甲酸酯类化合物。反应产物经柱层析分离提纯后,用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振谱和测定熔点等方法证实了它们的结构。     

1-[苯基(4-甲氧苯基亚胺基)甲基]-3-(1-萘基)硫脲的合成

以N-(4-甲氧基)苯基苯甲酰胺和二氯亚砜为原料,经氯代反应制得氯代4-甲氧基苯基苯甲酰亚胺(2),2与硫氰酸钠加成得中间体N-(异硫氰酸基(苯基)亚甲基)-4-甲氧基苯胺(3)后,与1-萘胺经加成反应合成得到最终产物1-(苯基(4-甲氧苯基亚胺基)甲基)-3-(1-萘基)硫脲(4),总收率为72.6%。合成化合物3的适宜工艺条件为:n(2)∶n(硫氰酸钠)=1∶1.2,丙酮为溶剂,反应温度为-15℃,反应时间3h。     

对称席夫碱锌卟啉化合物的合成及性能研究

以乳酸、对硝基苯甲醛和吡咯为主要原料,硝基苯为溶剂合成meso-四(4-硝基)苯基卟啉化合物,通过浓盐酸和氯化亚锡还原得到对应的氨基卟啉,与锌配位后,在四氢呋喃为溶剂,冰醋酸为催化剂的作用下,与3种醛反应合成3种标题化合物。利用核磁共振氢谱,IR,UV-Vis,荧光,循环伏安法等方法确定了目标化合物的结构、光谱特征和电化学性能。讨论了不同给电子基团的引入对光谱性能及氧化还原能力的影响。     

H2T(2-OH)PP和H2T(4-OC)MPP卟啉及其金属钯配合物的合成与表征

合成了两种新型尾式卟啉化合物5-(2-庚氧基苯基)-10,15,20-三(对氯苯基)卟啉[H2T(2-OH)PP]和5-(4-辛氧基苯基)-10,15,20-三(对甲苯基)卟啉[H2T(4-OC)MPP]及其金属钯配合物[PdT(2-OH)PP,PdT(4-OC)MPP],并通过元素分析、紫外-可见光谱、红外光谱和核磁共振氢谱对这些卟啉化合物的结构进行了表征。     

含长链酯基的两种卟啉-5-氟尿嘧啶化合物的合成及结构表征

以对氯苯甲醛和对羧基苯甲醛为原料合成了5-(4-羧基苯基)-10,15,20-三(4-氯苯基)卟啉(Ⅰ),再与二溴烷烃、5-氟尿嘧啶反应得目标化合物(Ⅲa、Ⅲb)。考察了影响反应的因素,其最佳条件是以DMF为溶剂,反应温度125℃,反应时间8 h,产率分别可达20.6%和21.4%,以V(氯仿)∶V(丙酮)=20∶1分离纯化的效果最佳,两种化合物的结构经紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱等手段进行了确证。     

11βHSD1抑制剂1-(4-氟苯甲酰基)-4-(4-三氟甲氧基苯甲酰基)哌啶的合成

以4-甲氧羰基哌啶盐酸盐(2)和氟苯甲酰氯(3)为起始原料,在三乙胺的作用下以93.5%的收率制得化合物4;化合物4甲醇水溶液,在弱碱氢氧化锂作用下,以97.8%的收率水解为化合物5;化合物5在羰基二咪唑与N-甲基-N-甲氧基盐酸盐(6)作用,以94.6%的收率制得化合物7;化合物7和4-三氟甲氧基苯基溴化镁(8)偶联,以71.8%的收率制得化合物1。四步反应总收率62.1%。     

5-对羧基苯基-10,15,20-三间羟基苯基二氢卟吩的合成

以4-甲酰基苯甲酸甲酯、3-羟基苯甲醛及吡咯为原料,通过Alder反应制得5-对甲氧酰基苯基-10,15,20-三间羟基苯基卟啉,再经酯解、还原及选择性氧化制得目标化合物5-对羧基苯基-10,15,20-三间羟基苯基二氢卟吩,总收率4.92%。其结构经UV、IR、MS、1H MNR表征。     

四(4-氨基苯基)卟啉及其金属配合物的表面光电压性能的研究

以对硝基苯甲醛和吡咯为原料,硝基苯为溶剂,反应合成了四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP),将TNPP用二氯化锡还原后得到了四(4-氨基苯基)卟啉(TAPP),并进一步用TAPP与金属盐反应合成了其金属配合物。利用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱对合成产物进行了结构表征。并研究了这些卟啉化合物在不同外加电场条件下的表面光电压谱(SPS),结果表明,TAPP及其金属配合物都具有良好的光电性能,且其Soret带与Q带的光伏响应强度随外加正电场光伏响应强度的增加而增强,随外加负电场光伏响应强度的增加而减弱,具有P-型半导体的特征。     

尾式甲氧苯基卟啉及其Fe(Ⅲ)配合物的合成与表征

本文所报道的是一种新型尾式卟啉化合物——5-对[4-（间吡啶氧基）丁氧基]苯基-10,15,20-三对甲氧苯工卟啉及其Fe(Ⅲ）配合物的合成。并通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱及紫外可见光谱等对其结构进行了表征。     

1-(4-三氟甲氧基苯甲酰基)-4-(4-甲氧基苯甲酰基)哌啶的合成研究

以4-甲氧羰基哌啶盐酸盐(2)和对三氟甲氧基苯甲酰氯(3)为起始原料,在三乙胺的作用下以92.7%的收率制得化合物(4);化合物(4)甲醇水溶液中,在弱碱氢氧化锂作用下,以95.4%的收率水解为化合物(5);化合物(5)在羰基二咪唑与N-甲基-N-甲氧基盐酸盐作用,以94.2%的收率制得化合物(6);化合物(6)和4-甲氧基苯基溴化镁偶联,以60.1%的收率制得化合物(1)。4步反应总收率50.0%。     

meso-四-(4-辛氧基-3-甲氧基苯基)卟啉及其金属配合物的合成与表征

报道了一种新型对称型卟啉化合物meso-四-(4-辛氧基-3-甲氧基苯基)卟啉(TOMPPPH2)及其金属钌、钯配合物(Ru(DMF)2TOMPPP,PdTOMPPP)的合成,并通过可见光谱,红外光谱,核磁共振氢谱和元素分析等对这些卟啉化合物的结构进行了表征。     

乙二胺四乙酸单羟基苯基卟啉酯的合成

以对羟基苯甲醛、苯甲醛与吡咯为原料,合成了单羟基苯基卟啉;以乙二胺四乙酸合成了乙二胺四乙酸二环酸酐(EDTAA);之后以EDTAA与单羟基苯基卟啉为原料合成了标题化合物。用红外光谱、核磁共振氢谱、紫外-可见光谱及质谱对产品的结构进行了表征;对实验结果进行了讨论。     

四苯基卟啉及其衍生物的合成和可见光谱的研究

采用简便易行的方法合成了4种卟啉化合物：四苯基卟啉(TPP)、Meso-四(对磺酸基苯基)卟啉(TPPS4)、Meso-四(对羟基苯基)卟啉[T(OH)4PP]Meso-四(对甲氧基苯基)卟啉[T(OCH3)PP]。可见光谱分析表明苯环上对位取代基的引入和溶剂的极性可使光谱发生不同程度的蓝移或红移，这对改善卟啉化合物的光吸收性能有着重要的指导意义。     

6种取代四苯基卟啉化合物的合成

以二甲苯为溶剂,氯乙酸为催化剂,硝基苯为氧化剂,由取代苯甲醛与吡咯发生缩合反应合成了6种取代四苯基卟啉化合物,并用紫外-可见光谱(UV-Vis)和红外光谱(IR)对所合成的产物进行了结构表征.考察了酸性催化剂和氧化剂对卟啉合成收率的影响,使卟啉收率得到了大幅提高,其中对位取代四苯基卟啉的合成收率＞45%,邻位取代四苯基...     

去乙酰酶抑制剂N-(2-氨苯基)-4-[N-(吡啶-3-甲氧羰基)氨甲基]苯甲酰胺的合成

以3 羟甲基吡啶为起始原料,采用碳酰二咪唑(CDI)法在0～10℃下搅拌反应,合成中间体4 [N (吡啶 3 甲氧羰基)氨甲基]苯甲酸(Ⅰ),收率为83 9%;然后与氯甲酸乙酯及三乙胺在0～10℃下搅拌反应,制得酸酐活性中间体(Ⅱ);它不经分离直接与邻苯二胺在室温条件下反应10h即得目标产物:N (2 氨苯基) 4 [N (吡啶 3 甲氧羰基)氨甲基]苯甲酰胺,经硅胶柱层析提纯后,收率为45 0%,总收率为37 8%,合成具有一定绿色化学特性;经质谱、核磁和红外等谱学方法鉴定了目标分子结构。