聚ε-己内酯多元醇的合成与表征

采用了对苯二酚二羟乙基醚(HQEE)作为反应的起始剂,与ε-己内酯按照设计的分子量合成聚己内酯二元醇,探讨了反应温度,反应时间和催化剂等因素对合成反应的影响,并采用红外光谱(FT-IR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热仪(DSC)、羟值滴定对聚己内酯二醇进行了表征.结果表明,以有机铋为催化剂,且用量为ε-己内酯单...     

ε–己内酯/聚醚/环氧丙烷三元共聚物的合成及表征

采用双金属氰化络合物(DMC)催化剂进行低相对分子质量聚醚二元醇(DLL400)、ε–己内酯(CL)和环氧丙烷(PO)阴离子开环共聚反应,合成了聚醚酯多元醇。凝胶渗透色谱(GPC)分析和CL单体转化率、羟值、黏度等测试结果表明:合成的最佳反应温度为160℃,反应时间为5 h,催化剂用量为150 mg/kg。通过FT–IR(傅里叶转换红外光谱)、1H–NMR(核磁共振)、13C–NMR对该共聚物进行表征,表明所合成共聚物具有预期结构。     

质子酸催化制备三嵌段稳定剂PCL-PDMS-PCL

以羟丙基封端的聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)为引发剂,氯化氢/乙醚溶液(HCl·Et_2O)为质子酸催化剂引发ε-己内酯开环聚合,成功制备了三嵌段稳定剂——聚己内酯-聚二甲基硅氧烷-聚己内酯(PCL-PDMSPCL)嵌段共聚物。采用傅里叶变换红外光谱仪和核磁共振氢谱仪对所制嵌段共聚物进行了表征,并讨论了反应条件对PCL-PDMS-PCL相对分子质量和产率的影响。结果表明:合成的分子与目标分子结构一致;最佳反应条件是,反应温度25℃,反应时间4 h,n(HCl·Et_2O)∶n(HTPDMS)为2∶1。     

水量对酚醛聚醚多元醇合成的影响

用自制的双金属氰化物络合物催化剂(DMC)合成了以酚醛树脂为起始剂的聚醚多元醇,并对制得的酚醛聚醚多元醇的结构进行了FT-IR、H-NMR表征,讨论了外加水分对反应诱导期和产品性能如羟值、相对分子质量的影响.结果表明,外加水分占总体系质量分数0.92%以内反应仍能进行,但诱导期变长;聚醚多元醇羟值变化不明显,而相对分子质量降低且相对分子质量分布窄.     

含柔性长链的超支化聚酯的合成及表征

以三羟甲基丙烷和己内酯为原料,辛酸亚锡为催化剂,经开环聚合得到含柔性长链的液态聚己内酯多元醇(PCLs)。再以PCLs为核单体,二羟甲基丙酸为臂,对甲苯磺酸为催化剂,经缩聚反应合成了两代超支化聚酯(HBPEs)。采用FT-IR、1H-NMR、GPC对HBPEs进行结构表征,结果表明:HBPE-2的支化度为0.44,相对分子质量与理论相对分子质量比较接近,HBPE-1和HBPE-2的相对分子质量分布系数分别为1.70和1.82,聚酯的代数增加后相对分子质量分布有所变宽。以TDI三聚体为固化剂,对超支化聚酯HBPEs涂膜性能进行测试。结果证明:根据结构设计所合成的超支化聚酯(HBPEs)的涂膜,与同类产物相比,涂膜耐冲击性和柔韧性更佳。其中第2代超支化聚酯的综合性能更优异,耐冲击性50 cm,柔韧性1 mm,铅笔硬度HB。     

聚己内酯多元醇在聚氨酯领域中的应用

聚己内酯多元醇是由己内酯单体、引发剂、催化剂经开环聚合而成。具有反应活性高、黏度低、相对分子质量分布窄、酸值和含水量低等特点，该产品主要用于聚氨酯弹性体、涂料和胶粘剂3个方面。     

聚己二酸-1,2-环己二醇酯的合成

聚酯多元醇是合成聚氨酯的主要原料,该文对1,2-环己二醇的衍生物聚己二酸-1,2-环己二醇酯的合成进行了较为详细的研究。考察了醇酸摩尔比、反应温度、反应升温方式、反应时间、减压时间、催化剂的用量和稳定剂的用量等因素对所合成的聚酯多元醇的酸值、羟值、相对分子质量和反应程度的影响。采用单因素优选法对合成工艺条件进行了优化,得到了合成聚己二酸-1,2-环己二醇酯的较佳工艺条件:缩聚反应温度180℃,反应时间3 h,n(1,2-环己二醇)∶n(己二酸)=1.6∶1,催化剂的用量为己二酸投料质量的0.8%,稳定剂用量为己二酸投料质量的0.3%。在此条件下合成出的聚己二酸-1,2-环己二醇酯为淡黄色、透明黏稠液体,酸值<9.3 mg/g,羟值50~70 mg/g,相对分子质量1 000~2 000。     

PCL及PCL-PEG-PCL共聚物的合成与表征

以辛酸亚锡[Sn(Oct)2]作为引发剂,采用ε-己内酯(ε-CL)开环均聚合制备聚ε-己内酯(PCL),考察了n(ε-CL)/n[Sn(Oct)2]、反应温度和反应时间等因素对聚合产物特性黏数的影响。以Sn(Oct)2为催化剂,聚乙二醇(PEG)为引发剂,合成了不同相对分子质量的PCL-PEG-PCL三嵌段共聚物,研究了ε-CL均聚物及共聚物的结构、热性能和结晶形态。PCL最佳合成工艺为:n(ε-CL)/n[Sn(Oct)2]为400,温度130℃,反应时间4 h。随着PEG相对分子质量从2×103增加到8×103,三嵌段共聚物的熔融温度、熔融焓和结晶温度逐渐升高;结晶温度及PEG相对分子质量对PCL-PEG-PCL三嵌段共聚物球晶的形态和尺寸影响很大。     

BmimCl离子液体中纤维素-聚己内酯的合成与表征

以阔叶浆纤维素为原料,钛酸四正丁酯为催化剂,离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐(BmimCl)为溶剂,均相条件下与ε-己内酯单体进行开环聚合制备纤维素-聚己内酯接枝共聚物,探讨了单体与催化剂用量、反应温度与时间等条件对纤维素接枝率的影响,并用热重分析、X-射线衍射、核磁共振氢谱等手段对接枝共聚物进行了表征。结果表明,当ε-己内酯与纤维素摩尔比为21 mol/mol,反应时间为24 h,反应温度为120℃,催化剂与纤维素质量比为12%时,纤维素的接枝率最高达到86.7%;纤维素接枝ε-己内酯后,纤维素结晶结构被破坏,热稳定性下降,核磁共振氢谱分析显示ε-己内酯在与纤维素接枝反应的同时发生了自聚反应,生成聚己内酯。     

减少DMC催化合成聚醚多元醇中高相对分子质量拖尾部分的研究

以双金属氰化物络合物(DMC)为催化剂,采用间歇法合成了聚醚多元醇,讨论了催化剂用量、反应温度、反应压力等因素对聚醚多元醇相对分子质量分布的影响。结果表明,硫酸质量分数为总量的0.004%、环氧丙烷预投量为起始聚醚质量分数的16%、DMC催化剂质量分数为总量的0.006%、反应温度在120～130℃和反应压力为0.1 MPa时,所制备的聚醚多元醇中高相对分子质量拖尾部分减少,相对分子质量分布窄,且其它物理性能也较好。     

蓖麻油酸基聚酯多元醇的合成研究

以可再生资源蓖麻油制备的蓖麻油甲酯、己二酸、乙二醇为原料,钛酸四正丁酯为催化剂,经酯化、缩聚合成蓖麻油酸基聚酯多元醇,考察了反应时间、催化剂、蓖麻油甲酯对聚酯多元醇热稳定性能的影响,采用凝胶色谱(GPC)、红外光谱仪(IR)、示差扫描量热仪(DSC)对蓖麻油酸基聚酯多元醇的相对分子质量、结构、热稳定性进行了系统的表征。实验表明,在醇酸(己二酸∶乙二醇)比为1.15、催化剂质量分数0.04%～0.05%、温度180℃,真空缩聚2h的条件下,制得相对分子质量为2600～3800、分布指数(PDI)为1.89～2.44的不同蓖麻油酸含量的聚酯多元醇,蓖麻油酸基聚酯多元醇的熔点随着蓖麻油酸含量的增加而降低。     

混合催化剂催化蓖麻油合成蓖麻油多元醇

以可再生的蓖麻油为主要原料,首次采用甲醇钠和三乙醇胺为混合催化剂,与甘油在N2环境中发生酯交换反应,生成蓖麻油单甘脂和蓖麻油甘二酯。考察了催化剂用量、甘油用量、反应温度、反应时间对蓖麻油单甘脂转化率、蓖麻油甘二酯转化率和总转化率的影响,并与传统的催化剂甲醇钠、钛酸四丁酯催化酯交换反应进行了比较。采用FT-IR、GPC对产物的结构、相对分子质量和转化率进行了表征。通过单一变量控制法对反应的条件进行优化。结果表明,催化剂用量为蓖麻油质量的0．75％、蓖麻油和甘油的质量比为50：12．33、反应温度为180℃、反应时间为2．5h时,蓖麻油多元醇的转化率最高,可达92．54％,与传统催化剂相比较,混合催化剂不仅提高了产物的转化率和羟值,而且使产品的色泽降低。     

DMC催化剂和生产低不饱和度聚醚的研究进展

介绍了使用DMC催化剂生产低不饱和度聚醚时存在的问题。采用真空汽提/惰性气体吹扫相结合的方法处理催化剂、起始剂混合物,采用全氟烷基磺酸金属盐作催化剂合成低相对分子质量聚醚多元醇起始剂,使用含酮配位体的DMC催化剂、向反应釜内连续添加低分子多元醇起始剂和催化剂等方法是缩短诱导期、降低极高相对分子质量聚醚多元醇含量之有效途径,也可提高反应器的生产效率。     

不同多元醇聚氨酯弹性体宏观性能的研究

以聚四氢呋喃多元醇（PTMG）、聚己内酯多元醇（PCL）、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,4-丁二醇和三羟基聚醚多元醇等为主要原料制备了4种聚氨酯（PU）弹性体。采用电子万能试验机、动态力学热分析仪、差示扫描量热仪以及扩展流变仪等设备分析了不同相对分子质量的PTMG和PCL对PU弹性体的力学性能、热性能以及流变性能的影响。结果表明,PCL类PU弹性体的拉伸强度、硬度、平台区弹性模量、软段玻璃化转变温度以及反应体系的表观黏度都偏高,而PTMG类PU弹性体的滞后损失偏高;同一种类多元醇的PU弹性体的各项性能也因相对分子质量的不同而有差异。     

低单官能度高分子量聚醚多元醇的制备

使用双金属氰化物络合催化剂,制备了分子量高、分子量分布窄、不饱和度低的低单官能度聚醚多元醇。重点讨论了催化剂、溶剂、反应压力对聚醚多元醇质量的影响。     

己二酸系聚酯多元醇的合成

以己二酸和不同多元醇为原料,经酯化、缩聚合成已二酸系聚酯多元醇。考察了醇酸摩尔比、催化剂种类和用量等因素对酯化反应的影响。研究表明,当采用四异丙基钛酸酯为催化剂,质量分数为总投料量的0．03％,醇酸摩尔比为1．2～1．3,反应温度为220℃,真空度为85～90kPa时,合成的己二酸系多元醇酯化率可达99％。     

用酯化改性的歧化松香作增粘剂制备EVA热熔胶的初步研究

研究了以歧化松香为原料,用甘油和季戊四醇进行酯化改性,并以改性产物作为增粘剂制备EVA热熔胶。初步讨论了多元醇的用量、反应温度及催化剂对酯化反应的影响。实验结果表明,歧化松香与多元醇物质的量比为1:1左右,反应温度为260～270℃,催化剂次磷酸的加入量为总反应物的0．16%,且分批加入时,合成的歧化松香酯的性能较为优良。以合成的歧化松香甘油酯和歧化松香季戊四醇酯作为增粘剂制备的EVA热熔胶,固化时间均为5s,T型剥离强度可分别达到5．1 kN/m和2．8 kN/m。     

天冬氨酸在液相介质中的聚合

研究合成了己二酸共聚物溶液,并以此作为天冬氨酸聚合的液相介质,研究了天冬氨酸在此液相介质中的热缩聚反应。当共聚物溶液羟值在310mgKOH/g以下、酸值在5mgKOH/g以下时,聚琥珀酰亚胺(PSI)得率为90.5% ～93.4%,大于相同反应条件下天冬氨酸固相热缩聚86.8%的得率。探索了反应温度、反应时间和催化剂用量对天冬氨酸热缩聚和的影响,当反应温度为200℃,反应时间为2h,催化剂用量为8%时,液相介质中热缩聚产物PSI产率为93.4%,数均相对分子质量为39956,相对分子质量分布系数为1.16。本研究还对不同热缩聚条件所得的PSI产物进行了红外光谱对比分析。     

小桐子油生物基多元醇的合成及其在硬质聚氨酯泡沫中的应用

通过对小桐子油双键进行环氧化、羟基化反应,成功制备出小桐子油生物基多元醇,并在硬质聚氨酯泡沫中进行了应用。小桐子油较佳环氧化工艺条件为：甲酸用量为理论用量的0．5倍、双氧水用量为理论用量的1．5倍、催化剂质量为小桐子油质量的2％,反应温度60℃,反应时间8h;较佳的羟基化条件为：n（二异丙醇胺）：n（环氧小桐子油）=1．3：1、反应温度155℃、反应时间6h;泡沫应用结果表明：在实现替代石化类聚醚多元醇不超过45份的情况下,制得的硬质聚氨酯泡沫与采用石化类聚醚多元醇制得的泡沫性能相当。     

新型多氨基聚醚的合成研究

采用双金属催化剂催化环氧氯丙烷对高活性聚醚进行封端反应,得到邻氯醇聚醚,然后将邻氯醇聚醚与氨水反应得到目标产物多氨基聚醚.讨论了反应温度、原料氨水与氯甲基的摩尔比和反应时间对产物胺值的影响,并通过核磁共振结果证实了新型多氨基聚醚的生成.结果表明,反应温度为110℃、原料氨水与氯甲基的摩尔比为5:1、反应时间为6h时,得...