丁二酸二异丙酯的合成及在有机颜料中的应用

本文综述了合成丁二酸二异丙酯的几种方法,比较了它们的优劣.简介了国内丁二酸二异丙酯在吡咯并吡咯二酮类有机颜料中的应用概况.     

毛细管柱气相色谱法测定丁二酸二异丙酯的纯度

采用毛细管柱气相色谱法,通过选择色谱柱,柱温等优化色谱条件,使丁二酸二异丙酯与有机杂质得以完全分离,采用峰面积归一化法分析丁二酸二异丙酯的纯度.方法的相对标准偏差为0.071％,验证了该方法的可行性和可靠性.     

钛系催化剂对聚丁二酸丁二醇酯性能的影响

以丁二酸和丁二醇为原料,分别选用六种不同的钛系化合物为催化剂进行直接熔融缩聚得到了聚丁二酸丁二醇酯(PBS),测定了各催化剂对PBS数均摩尔质量、特性黏数、酸值、熔点(Tm)与分解温度(Td)的影响。结果表明,催化活性钛酸四正丁酯>钛酸四异丙酯>二(乙酰丙酮基)钛酸二异丙酯>二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯>双三乙醇胺二异丙基钛酸酯>C-94;不同催化剂对产物Tm、Td及酸值影响不大,双三乙醇胺二异丙基钛酸酯、C-94催化得到的产物酸值相对较小。     

Lewis酸性离子液体催化合成丁二酸二异丙酯

采用两步法制备了9种不同的Lewis酸性离子液体,采用¹H NMR、FT-IR对离子液体的结构进行了表征,并系统地考察了其对丁二酸和异丙醇酯化反应的催化性能。结果表明,离子液体随着卤化物用量增加表现出更强的酸性。其中[Bmim]Br-Fe₂Cl₆催化合成丁二酸二异丙酯效果良好,催化剂用量为丁二酸质量的10.0%,反应温度100℃,反应时间4 h,酸醇摩尔比为1：5,丁二酸二异丙酯收率为88.9%,酯化率达92.7%。离子液体重复使用6次后,产品收率下降1.7%。     

对甲基苯磺酸催化合成丁二酸二异丙酯

以丁二酸和异丙醇为原料及对甲基苯磺酸为催化剂,催化合成丁二酸二异丙酯。探讨了反应时间、醇酸摩尔比、催化剂用量以及带水剂用量对酯化收率的影响,确定了较适宜的反应条件。在此条件下酯化收率达96．5％。     

丁二酸二异丙酯的树脂催化合成研究

本文阐述了用离子交换树脂替代无机酸、有机酸催化剂,催化合成1,4-二酮吡咯并吡咯类高档有机颜料的关键中间体丁二酸二异丙酯的方法。主要考察了不同类型树脂催化剂、催化剂用量、催化剂重复使用次数、异丙醇用量以及脱水剂用量对酯化收率的影响。酯化收率可以达到97．5％。     

丁二酸二异丙酯的合成及其动力学研究

采用3A分子筛吸附脱水技术,以阳离子交换树脂NKC-9为催化剂、丁二酸和异丙醇为原料合成丁二酸二异丙酯。考察了醇酸摩尔比、催化剂用量和反应时间等因素对反应转化率的影响,并测定了动力学数据。结果表明较佳酯化反应工艺条件为:n(异丙醇)∶n(丁二酸)=3.5∶1,阳离子交换树脂NKC-9的用量为异丙醇和丁二酸总质量的9%,在温度不高于100℃条件下反应2 h。较佳反应条件下丁二酸的转化率为99.16%。反应总级数为二级,表观活化能为73.4 kJ·mol-1,指前因子为1.62×107L·mol-1·min-1。     

C.I.颜料红264的合成工艺再研究

在仿制DPP颜料的过程中,发现原生产工艺并不完全适合我国的情况,为此对C.I.颜料红264的合成工艺进行了再研究.文中叙述了合成工艺再研究的关键是用丁二酸二叔戊酯代替丁二酸二异丙酯与芳香腈类化合物反应,从而使反应中裂解的醇是叔戊醇,使得叔戊醇的回收变得更加容易,省却了原工艺中回收叔戊醇所需的萃取塔和精馏塔.     

颜料红HR（PR．254）的合成与后处理工艺

颜料红254的合成,采用对氯苯甲腈与丁二酸二异丙酯在叔戊醇做溶剂的体系里面,进行合成,采用叔戊醇钠做缩合反应的催化剂。缩合好的产物在溶剂体系进行颜料化处理,最后经过研磨,控制粒子大小,达到产品色光鲜艳,着色强度高,分散性优良等各项性能。     

丁二酰丁二酸二烷基酯

丁二酰丁二酸二乙(甲)酯作为合成喳吖啶酮类高档有机颜料的重要中间体具有较好的开发前景,天津化工研究院在开发了低成本丁二酸和丁二酸二乙酯生产工艺的基础上,又开发出了丁二酰丁二酸二乙(甲)酯的合成新工艺。     

核桃壳碳基固体酸催化合成丁二酸二异丙酯

以部分碳化核桃壳为碳源,用浓硫酸对其进行磺化,制备碳基固体磺酸催化剂,并用于合成丁二酸二异丙酯。用IR对催化剂进行了表征,结果显示磺酸基团被成功引入到催化剂上。探讨了碳化温度、碳化时间、磺化时间、磺化温度、硫酸用量等对催化剂活性的影响。催化剂的较佳制备工艺条件为:碳化温度300℃、碳化时间2小时、磺化时间5小时、磺化温度90℃、硫酸用量15 mL。在此条件下,丁二酸酐转化率可达91.55%。     

己二酸二异丙酯的合成工艺研究

以对甲苯磺酸为催化剂、环己烷为带水剂,用己二酸与异丙醇直接酯化合成己二酸二异丙酯。通过正交实验研究了影响己二酸二异丙酯产率的主要因素,得到了最佳实验条件：醇酸物质的量的比为8∶1,催化剂、带水剂用量为每0.1mol己二酸需3g对甲苯磺酸、20mL环己烷,反应时间180min。此条件下合成的己二酸二异丙酯的收率达到90.4%。     

利用纤维素水解液中的纤维二糖发酵制备丁二酸

纤维素水解液中通常含有纤维二糖。本文考察了Actinobacillus succinogenes NJ113利用纤维二糖厌氧发酵生产丁二酸的能力,并利用蔗渣纤维素制备纤维二糖作为碳源用于厌氧发酵生产丁二酸。3 L发酵罐厌氧发酵结果显示：以35 g/L纤维二糖作为碳源发酵制备丁二酸,其产量为23.51 g/L,产率达到67.17%;用含有18 g/L纤维二糖和17 g/L其它糖类的蔗渣纤维素水解液作为碳源发酵制备丁二酸,丁二酸的产量和产率分别为20.00 g/L和64.73%。因此,Actinobacillus succinogenes NJ113具有较强的利用纤维二糖生产丁二酸的能力,而且利用废弃的纤维素制备纤维二糖作为碳源高效、经济地发酵制备丁二酸具有可行性。     

己二酸二异丙酯的合成工艺研究

以对甲苯磺酸为催化剂,环己烷为带水剂,用己二酸与异丙醇直接酯化合成己二酸二异丙酯。通过正交实验研究了影响己二酸二异丙酯产率的主要因素,得到了最佳实验条件：醇酸物质的量的比为8：1,催化剂、带水剂用量为每0.1mol己二酸需3g对甲苯磺酸,20mL环己烷,反应时间为180min,此条件下合成的己二酸二异丙酯的收率达到90.4%。     

微通道反应器中亚磷酸二异丙酯的连续合成工艺

为了提高亚磷酸二异丙酯的反应收率以及安全性,以三氯化磷和异丙醇为原料,研究了在金属微通道反应器中酯化合成亚磷酸二异丙酯的连续流工艺。考察了脱酸条件、溶剂、物料配比、反应停留时间、反应温度等因素对反应收率的影响。最佳工艺结果表明,在反应总体积为130 mL,异丙醇与三氯化磷的物质的量比为3.7:1,反应温度为20℃,反应停留时间5 min的条件下,亚磷酸二异丙酯的收率可达91%。与传统生产工艺相比,金属微通道反应工艺提高了亚磷酸二异丙酯的收率,降低了操作成本,提高了生产稳定性以及安全性。     

丁二酸聚酯二醇及其在聚氨酯中的应用

概述了丁二酸聚酯二醇的合成方法,包括直接酯化法和酯交换法;综述了丁二酸聚酯二醇在聚氨酯材料领域的应用,并对其生物降解性研究进行了介绍。由于原料丁二酸的经济性和环境友好性,丁二酸聚酯二醇基聚氨酯材料具有广泛的应用前景。     

丙二酸二异丙酯合成新工艺初探

以氯乙酸异丙酯，异丙醇为原料，八羰基二钴为催化剂，羰化合成丙二酸二异丙酯，产品平均含量９５．１％，平均收得率为９６％。     

硫酸氢钠催化合成丁二酸、己二酸混合二乙酯

以丁二酸、己二酸、无水乙醇为原料,硫酸氢钠为催化剂合成丁二酸、己二酸混合二乙酯,考察了影响酯收率的各种因素,确定了最佳反应条件为：丁二酸用量为0.017 mol,己二酸用量为0.11 mol时,无水乙醇与丁二酸、己二酸混合二元酸的物质的量比为6.0,3.0 g催化剂,25 mL环己烷作带水剂,反应时间1.5 h,混合二乙酯收率达83.86%     

(丁二酸丁二酯/丁二酸己二酯)共聚物的合成及性能

以丁二酸、丁二醇、己二醇为原料,在十氢萘中进行直接缩聚反应,合成了高分子量(丁二酸丁二酯／丁二酸己二酯)共聚物,产率达到95％以上。FT—IR和^1H—NMR图谱表明,共聚物的结构为预期结构;GPC测试结果表明,共聚物均具有较高的分子量;与聚丁二酸丁二酯(PBS)相比,共聚物的拉伸强度显著降低,但断裂伸长率有所提高：DSC测试结果表明,共聚物的结晶度明显低于PBS,其熔点、结晶温度随体系中丁二酸己二酯单元的增加而降低：TG测试结果表明,共聚物均具有较好的热稳定性。     

酯化法提取生物基丁二酸

生物法获得的丁二酸发酵液中,含有部分残留底物、副产物以及无机离子等杂质,不利于其分离纯化。探讨了丁二酸发酵液经酸化与酯化分离纯化生物基丁二酸的过程。正交实验优化的酯化工艺为:丁二酸盐为丁二酸二钠、氢离子与丁二酸二钠的物质的量比为2.2∶1、反应时间12h,在此条件下,生物基丁二酸收率为91.7%。Box-Behnken中心组合设计实验优化的纯化工艺为:活性炭加量3.3%、脱色温度72℃、脱色时间37min,在此条件下,生物基丁二酸纯度达98.44%。通过红外光谱、X-射线衍射分析确证提取物质为生物基丁二酸,利用扫描电子显微镜观察酯化法提取的生物基丁二酸的微观形貌,为生物发酵法产丁二酸的产业化奠定了基础。