异丁醛缩合法制异丁酸异丁酯

依据间歇反应所得一系列数据,确定了异丁醛连续缩合反应工艺流程;考察了以异丁醛为原料,在5～10℃,停留时间1．5～2h,在异丁氧基铝催化体系作用下,两分子异丁醛缩合成一分子异丁酸异丁酯;脱除催化剂后,粗产品精制得到纯度≥99．5％的异丁酸异丁酯,异丁醛的转化率≥98．5％,异丁酸异丁酯的选择性≥95％。     

δ-癸内酯和δ-十二内酯的合成

简要介绍了δ 癸内酯和δ 十二内酯的应用和原有的合成方法及其存在的不足。本实验采用环戊酮与正戊醛 (或正庚醛 )为原料 ,经缩合、脱水、还原、氧化闭环等几步反应 ,合成了δ 癸内酯 (或δ 十二内酯 )。两种产物的粗品在 12 5℃真空薄膜蒸馏 ,获得纯度为 99%的精品 ,总产率 5 2 %。     

支链12-冠-4衍生物的合成及对Li离子配合的研究

以羟甲基-12-冠-4和1,6-二溴己烷、1,10-二溴癸烷为原料,在KH催化下,分别合成一溴己氧基12-冠-4和一溴癸氧基12-冠-4;将一溴癸氧基12-冠-4与硫脲加到无水乙醇中,反应过夜合成至今还未见报道的巯基癸氧基12-冠-4,并对其进行表征确认。在不同的pH条件下,分别比较了3种化合物对Li+和Na+的选择配合情况。结果表明,一溴己氧基12-冠-4和一溴癸氧基12-冠-4对Li的配合比都是1∶1,在氯仿中的萃取率不随冠醚环上支链的长短变化而变化,但随pH的增大而增大,达峰值97.69%后趋于稳定;巯基癸氧基12-冠-4由于巯基水解的效应对Li配合物的萃取能力稍差,且随pH的增大而减小,在75.76%后趋于稳定。同时它们对钠的萃取能力则较差。由此可见,12-冠-4对Li具有很好的选择配合能力,该研究为冠醚更广应用提供了一定的基础。     

一锅法合成2-(3-乙氧基-4-正癸氧基苯胺基)亚甲基丙二酸二乙酯

以4-羟基-3-乙氧基苯胺为原料,先与乙氧亚甲叉丙二酸二酯缩合、再与溴癸烷成醚得到2-(3-乙氧基-4-正癸氧基苯胺基)亚甲基丙二酸二乙酯,总收率为89.2%。缩合反应在无溶剂条件下进行;癸烷基化反应通过加水催化,严格控制反应体系的含水量在2.0%⁵.0%,不仅可以加快反应速率,而且提高了转化率,避免了催化剂使用,是一条适合生产的新合成工艺路线。     

新型碳癸硼烷聚氨酯的制备及热性能研究

以1,2-二羟甲基碳癸硼烷(BHMC)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和3,3′-[氧化双(2,1-亚乙基氧基)]双丙胺(dpa-DEG)为原料,采用两步法合成了不同硼含量的聚氨酯(PU)。研究结果表明:含碳癸硼烷PU具有更好的热稳定性,其在空气和氩气气氛中的起始分解温度比不含碳癸硼烷PU分别提高了37%和15%左右,700℃残炭率提高了10%以上,平均反应活化能提高了38%左右。     

阳离子交换树脂催化合成异丁酸正丁酯

以异丁酸和正丁醇为原料,阳离子交换树脂(NKC-9)为催化剂,合成了异丁酸正丁酯。考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间等因素对反应的影响,并测定了动力学数据。通过实验得到了较佳制备工艺条件:n(正丁醇)∶n(异丁酸)=1.4∶1,NKC-9催化剂用量为异丁酸和正丁醇总质量的4%,反应温度≤125℃,反应时间2.0h,在该条件下,异丁酸的转化率达97.6%,催化剂重复使用5次后,异丁酸的转化率为96.4%。并建立了该酯化反应的表观动力学模型。     

R-(+)-兰索拉唑的合成研究

2-氯甲基-3-甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)吡啶盐酸盐经缩合兰索啦唑硫醚,再经不对称氧化制得R-兰索拉唑,粗品经纯化得到化学纯度99.6%,光学纯度99.8%的目标产物,总收率37.9%。反应条件温和,适合工业化生产。目标产物经元素分析、质谱、核磁共振及红外确认结构。     

聚合物微球纯化双脱甲氧基姜黄素的工艺

以双脱甲氧基姜黄素粗品为研究对象,通过考察聚合物微球型号、洗脱溶剂和洗脱速度对双脱甲氧基姜黄素收率的影响,确定了最佳纯化工艺为:以型号为PS30-300的微球为最佳层析介质,先用50%甲醇洗脱,然后用体积分数85%的甲醇溶液洗脱,流速为1.8BV.h-1;按此工艺所得产品纯度>98%,收率>65%。该工艺过程简单、易操作、产品收率高且质量可控,可用于高纯度双脱甲氧基姜黄素的分离纯化。     

异丁酸正丁酯的催化合成及反应动力学

以异丁酸和正丁醇为原料,阳离子交换树脂(NKC-9)为催化剂,合成了异丁酸正丁酯。考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间等因素对反应过程的影响,并测定了动力学数据。通过实验得到了较佳制备工艺条件： n(正丁醇):n(异丁酸)＝1.4：1,NKC-9催化剂用量为异丁酸和正丁醇总质量的4%,反应温度≤125℃,反应时间2.0h,在该条件下异丁酸的转化率达到97.6%,催化剂重复使用5次后,异丁酸的转化率为96.4%。建立了该酯化反应的表观动力学模型,得到的反应速率方程。     

阿利克仑中间体的合成及提纯

以异香草醛为原料通过醚化、还原、甲基醚化、溴代、亲电取代、氧化、还原等多步法合成阿里克伦中间体1-氯-2R-[4-甲氧基-3-(3-甲氧基丙氧基)苄基]-3-甲基丁烷粗品,粗品采用柱层析法分离,分离得到阿利克仑中间体纯度为98.3%,回收率达90.4%。通过实验室合成及建立较简单的分离工艺,为工业生产、提纯阿利克仑中间体提供了可靠的实验依据。     

4-烷氧基辣椒酯的合成及其镇痛活性

以香草醇、溴代烃和癸酰氯为原料,合成了3个辣椒酯衍生物。首先,香草醇与溴代烃反应生成中间体4-烷氧基-3-甲氧基苄醇,其优化工艺条件为:DMSO为溶剂,K2CO3为碱,n(香草醇)∶n(溴代烃)=1∶1.5,室温反应15 h,收率87%;然后,中间体与癸酰氯反应生成4-烷氧基辣椒酯,收率近80%。为了对比生物活性,香草醇与癸酰氯反应生成衍生物前体物质——癸酸香草酯,收率71%。4个合成物质的结构经IR、1HNMR和元素分析确认。辣度实验表明,4个化合物无辣味;镇痛实验表明,3个衍生物——4-乙氧基辣椒酯、4-正丁氧基辣椒酯和4-正己氧基辣椒酯的ED50分别为(3.92±0.25)mg/kg、(3.16±0.18)mg/kg和(1.84±0.11)mg/kg,镇痛活性高于前体物质〔ED50为(15.60±1.40)mg/kg〕,也高于对照消炎痛〔ED50为(10.08±0.86)mg/kg〕。三衍生物的镇痛活性随着4-烷氧基链的延长而增强,尤其4-正己氧基辣椒酯,镇痛强度为癸酸香草酯的9倍,消炎痛的6倍。因此,辣椒酯在其酚氧原子烃化修饰后的衍生物仍然无辣味,但镇痛效果增强。     

利用分水器降温改进乙酸乙酯合成工艺

利用水在溶剂中的溶解度随温度降低而减小的原理,通过降温反应生成的水,提高主反应反应速率,降低杂质,分水器降温可以使乙酸乙酯周期平均减少25%,得到的乙酸乙酯粗品多1.06%,粗品含量提高1.8%,收率提高2.22%。     

硫酸高铈催化合成异丁酸丁酯

以异丁酸和正丁醇为原料,硫酸高铈为催化剂合成了食用香料异丁酸丁酯。考察了催化剂用量、醇酸物质的量比、回流反应时间、催化剂重复使用性及带水剂种类等因素对产物收率的影响。结果表明,硫酸高铈是合成异丁酸丁酯高效、经济且环境友好的非均相催化剂,具有一定工业化应用前景。适宜反应条件为:异丁酸0.2 mol,醇酸物质的量比1.2,催化剂1.0 g,带水剂为5 mL苯,回流反应60 m in,收率可达94.8%。     

癸二酸合成高纯度癸二腈的工艺研究

本论文以癸二酸和氨气为原料采用一步法合成癸二腈,详细地探讨了催化剂组成,反应温区和反应时间等因素对收率的影响。并得到了最佳合成条件：将反应分为高低两个温区,低温区酰胺化反应温度为140～210 oC,8小时;高温区脱水温度为210～265 oC,5小时;复合型催化剂ZnO/Al2O3显示最好的催化效果,相应的质量分数为6%,收率83%。癸二腈粗产物已经过核磁氢谱验证,同时气质色谱检测显示纯度为92%,具有工业化价值。     

以硫酸氢钾为催化剂催化合成异丁酸异丁酯

以固体硫酸氢钾为催化剂催化合成异丁酸异丁酯,讨论了影响催化酯化的各种因素。其优化的反应条件为:n(异丁酸)∶n(异丁醇)=1∶3.0、n(催化剂)∶n(异丁酸)=0.045∶1、反应时间为2.0 h,此时异丁酸异丁酯的产率约为90%,产品浓度97.04%。该工艺流程简单,易于操作,适宜于工业化生产。     

萘哌地尔合成工艺的改进

改进了萘哌地尔的合成工艺条件：投料比n（3-（1-萘氧基）-1,2-环氧丙烷）∶n（邻甲氧基哌嗪氢溴酸盐）∶n（K2CO3）=1.01∶1∶1.5,以氯仿-水的非均相溶液为反应溶剂,在回流温度（60~63℃）反应5h制得萘哌地尔粗品;再以丙酮-水（4∶1）为溶剂,精制得到高纯度的成品（纯度≥99%）。该工艺条件温和,操作简便,产品质量稳定可靠,两步总收率达到72.3%。     

西瓜酮的合成与纯化

以4-甲基邻苯二酚和1,3-二氯丙酮为原料,以碳酸钠为碱,碘化钾为催化剂;经过环合,得西瓜酮粗品。此粗品与盐酸羟胺反应得到西瓜酮粗品,再通过重结晶得到高纯度的西瓜酮肟。西瓜酮肟用亚硫酸氢钠氧化室温脱肟得到高纯度的西瓜酮。确定了最佳反应条件,总收率为50%。化合物结构通过1H NMR和13C NMR进行了表征。     

粗品仲辛醇加氢精制

使用镍催化剂,通过加氢精制,将粗品仲辛醇中的2-辛酮转化为仲辛醇,生产出99%的高纯度的仲辛醇产品。本文论述了粗品仲辛醇加氖精制的反应机理和反应条件,并对该加氢精制反应进行了热力学分析。     

2-甲基-1,4-萘醌的绿色合成工艺研究

以2-甲基萘(2-MN)为原料,冰醋酸为溶剂,(NH4)2S2O8为引发剂,经30%H₂O₂氧化制得粗品2-甲基-1,4-萘醌(2-MNQ),通过IR、NMR、MS对其结构进行表征,并采用HPLC(面积归一化法)测定粗品2-MNQ的纯度及其所含杂质的种类和含量。考察了反应温度、反应时间、溶剂与氧化剂用量对粗品2-MNQ收率、纯度、转化率的影响,并得到最佳工艺条件:反应温度为85℃、反应时间为3 h、n(CH₃COOH)∶n (H₂O₂)∶n(2-MN)=50∶11∶1。在最佳工艺条件下,粗品收率为61. 1%,转化率为99. 7%,纯度为87. 7%。经HPLC法测得粗品2-MNQ中的杂质主要为邻苯二甲酸酐和6-甲基-1,4-萘醌(6-MNQ),粗品依次经NaH CO₃水溶液和NaH SO₃水溶液处理,最终获得2-MNQ纯品(纯度97. 7%),总收率为56. 2%。     

硫酸镓催化合成异丁酸丁酯的研究

以硫酸镓为催化剂,异丁酸和正丁醇为原料合成了异丁酸丁酯。考察了催化剂用量、醇酸物质的量比、反应时间、带水剂及催化剂重复使用性等因素对收率的影响。结果表明硫酸镓是合成异丁酸丁酯高效、环境友好的催化剂。适宜反应条件下收率可达95.9%。