环氧丙烷开环聚合生产聚醚

聚醚多元醇化合物是聚氨酯的主要原料。它是有机多元醇化合物中用量最大，应用面最广的品种．以聚醚多元醇为基础合成的聚氨酯比相应多元醇含成的聚氨酯制品有较好的柔软性、耐水解性、回弹性及耐低温等性能。由于聚氨酯树脂具有耐高温、阻燃及高强度等特点，其应用领域日趋扩展，聚氨酯制品逐年增多，因而对聚氨酯树脂的品种的需求量在逐年的增加，对其作为生产原料的聚醚多元醇更是急需不待。目前，世界上聚醚生产的主要厂商有美国道化VCC，英国ICI，日木三井东亚化学、三洋化成及旭硝子等公司。其生产品种有：聚氧化丙烯多元醇；聚氧…     

环氧丙烷开环聚合反应的工程研究 (Ⅰ)环氧丙烷开环聚合反应动力学

本文对环氧丙烷在氢氧化钾作催化剂,丙三醇作起始剂条件下的开环聚合动力学问题进行了研究。研究结果表明,聚合反应对催化剂浓度和环氧丙烷浓度,均为一级反应,而与丙三醇浓度无关。     

DMC催化马来酸酐与环氧丙烷开环共聚行为类型及动力学的研究

研究了双金属氰化络合物（DMC）催化剂催化马来酸酐（MAn）与环氧丙烷（PO）开环共聚行为类型及动力学特征.用IR和1H-NMR表征了共聚物结构,结果表明MAn单体在DMC催化剂催化下不能开环均聚合,聚合为交替共聚.开环共聚合行为类型研究表明,以DMC催化剂催化MAn-PO开环共聚合中,PO单体竞聚率r1〉0、MAn单体竞聚率r2=0,进一步证明此聚合为交替共聚.以共聚行为类型为依据,对聚合动力学进行了研究,结果表明：共聚合反应动力学方程式为Rp=K[C][M],聚合反应速率与单体浓度及催化剂浓度均成一次方关系.     

固体强碱绿色催化环氧丙烷水解合成1,2-丙二醇

该文制备了不同碱强度的固体碱催化剂,并应用于环氧丙烷(PO)水解合成1,2-丙二醇的反应。结果表明:随着催化剂碱强度的增加,环氧丙烷的转化率不断升高;说明强碱催化剂有利于环氧丙烷水解反应。在此基础上,作者系统考察了催化剂用量、反应温度、原料摩尔比和反应时间对催化性能的影响。结果表明:当催化剂CaO-ZrO2质量为反应原料质量的1.0%,反应温度为120℃,反应原料配比为:n(H2O)∶n(PO)=5∶1,反应时间2h时,其催化效果较优,环氧丙烷转化率最高为92.3%,1,2-丙二醇选择性可达89.4%。     

环氧丙烷水解制1,2-丙二醇

采用新型固体催化剂由环氧丙烷水解制取1,2-丙二醇,通过正交实验确定了适宜的工艺条件,并取得了95%的收率.     

环氧丙烷生产中副产物1,2-二氯丙烷的综合利用

概述了环氧丙烷工业生产中副产物1,2-二氯丙烷综合利用的各种途径及以其为原料合成其他有机产品的工艺技术,为有效地开发利用这种副产物提供参考。     

环丙烷-1,1-双甲酸酯的路易斯酸催化开环反应

作为现代有机化学中应用广泛的3-碳合成子,活化的环丙烷衍生物的开环反应一直受到人们的普遍关注,并且已经很好地被应用于串联的开环反应来构筑具有复杂结构的有机分子骨架。介绍了环丙烷1,1-双甲酸酯的一般合成方法,综述了近年来环丙烷-1,1-双甲酸酯在路易斯酸催化下的开环反应及其在某些领域的应用,并对其未来发展方向进行了展望。     

环氧丙烷嵌入乙酸酐合成1,2-丙二醇二乙酸酯的绿色化学途径

用Mg-Al基复合物催化环氧丙烷(PO)一步嵌入乙酸酐(AA)合成了1,2-丙二醇二乙酸酯(PGDA),经红外光谱、电喷雾质谱鉴定得到了预期产物。研究了反应温度、n(PO)/n(AA)、PO滴加或一次性投入方式对单PO加成选择性的影响。实验结果表明,当Mg-Al基复合物用量为1.6 g/100 g AA,n(PO)/n(AA)=1,以0.75g/min滴加PO,反应温度130~135℃时,单PO加成选择性达到w(PGDA)=98.2%。与传统合成二元醇二酯的方法相比,该路线无需过量加入AA原料,亦不生成副产物,是一条具有工业化前景的合成二元醇二酯的高原子经济性的绿色化学途径。     

环氧丙烷开环聚合反应的工程研究 (Ⅱ)间歇和半连续操作时聚醚的数均分子量和双键度

本文通过实验考察了间歇和半连续操作时聚醚的数均分子量和双键度与反应条件之间的关系,并在此基础上,运用数学方法导出了这种操作方式下聚(?)的数均分子量和双键度的半经验模型。经实验结果的检验,这些半经验模型具有较高的准确性。     

2-氯-1-丙醇合成工艺研究

运用正交实验研究了环氧丙烷(PO)开环合成2-氯-1-丙醇的反应,讨论了反应温度、PO和盐酸的进料摩尔比、PO和乙醚的稀释摩尔比、反应时间及反应时的搅拌速度等因素对反应的影响.并通过气相色谱-质谱对反应所涉及产物进行了分析.提出优化工艺条件为:反应温度控制在65℃左右,PO和盐酸的进料摩尔比为1:2~1:4,PO和乙醚的稀释摩尔比为1:1,反应时间7-9h.在此条件下的反应结果为:PO的转化率为73.98%,2-氯-1-丙醇的选择性为43.83%,收率为32.43%.     

金属卟啉仿生催化制备环氧丙烷

制备了四苯基卟啉、四-4-甲氧基苯基卟啉、四-4-氟苯基卟啉及3种卟啉相对应的钴、锰、铁金属卟啉,并利用Cary紫外可见分光光度计(UV-vis)和傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)对金属卟啉进行了表征;以制备的不同金属卟啉为催化剂,丙烯为原料,氧气为氧化剂,仿生催化丙烯氧化合成环氧丙烷。考察了金属卟啉催化剂类型、金属卟啉催化剂浓度、反应压力、反应温度、反应时间对反应的影响,结果发现上述因素对反应收率、转化率、选择性均有显著影响,且都有一个最佳值,获得的最优化反应条件为:选取四-4-氟苯基铁卟啉为催化剂,催化剂浓度为1.35×10^-5mol/L,反应压力1.75MPa,反应温度100℃,反应时间为2h。在最优化的反应条件下,环氧丙烷的收率达到了40.38%,丙烯转化率达到了47.09%,环氧丙烷选择性达到了85.75%。     

脂肪酸甲酯在甲酸自催化体系中的环氧化和开环反应动力学研究

环氧脂肪酸甲酯是一种性能优良的塑料增塑剂,研究了环氧脂肪酸甲酯合成过程中脂肪酸甲酯在甲酸自催化体系中的环氧化和开环反应动力学。在环氧化反应中,双键和过氧甲酸的反应级数分别为1．43级和1级,反应活化能为56．3kJ／mol;在环氧基团的开环反应中,水对开环反应的作用非常微弱,体系中甲酸对开环反应起主导作用;实验得到在环氧基团和甲酸的开环反应中,环氧基团和甲酸的反应级数分别为1级和1．85级,反应活化能为94．7kJ／mol。     

1,2-二氯丙烷制环氧丙烷Fe-Al-P-O催化剂的反应性能

采用溶胶．凝胶法制得了非晶态Fe-Al-P-O催化剂,用IR、XRD、TEM、BET及微反等技术表征和评价了其化学组成、结构特性、化学吸附和催化反应性能。实验结果表明：Fe-Al-P-O催化剂是由粒径约14nm的FePO4和AlPO4均匀混合形成的非晶态混合物,比表面积为94m^2．g^-1,Lewis酸位Fe^3 和Lewis碱位P=O的O^2-是固体表面的主要活性位,H2O可以在其上进行解离吸附形成Fe-O^-和P-OH键,1,2-二氯丙烷(DCP)通过Cl^-与P-OH键中的H^ 作用形成桥式吸附态,DCP和H2O在Fe-Al-P—O催化剂表面反应具有良好的反应性能,反应产物主要是环氧丙烷(PO)、丙烯和少量的聚合物。在常压、250℃、空速540h^-1和nH2O／nDCP=1．5：1的条件下,DCP转化率达到81．9％,生成PO选择性达85．1％。     

环氧丙烷催化异构化及其动力学研究

研究了环氧丙烷在碱性磷酸锂催化作用下异构化生成烯丙醇反应过程,考察催化剂的制备条件,异构化温度对催化性能的影响,以及催化反应机理和动力学特性。结果表明,催化剂的适宜pH值为12,适宜的载体为二氧化硅及硅胶,最佳异构化温度为3lo～320℃;当催化剂粒度小于0．8mm时可以忽略内扩散对反应的影响,接触时间不变而流量达8mL／min以上时,外扩散影响可忽略,测得反应的活化能为33．76kJ／mol,异构化反应为1级反应。     

DMC催化剂催化环氧丙烷聚合反应的研究

研究了使用DMC催化剂制备环氧丙烷聚醚时 ,聚合温度、催化剂浓度、加料速度对聚醚相对分子质量和相对分子质量分布的影响规律。采用连续加起始剂的操作方式可窄化聚醚的相对分子质量分布 ,调节引发体系的酸度可以缩短聚合反应的诱导期     

胶束催化合成环氧丙烷的清洁生产技术

介绍了国外在环氧丙烷清洁生产技术领域的新研究进展:环氧丙烷胶束催化氧化技术,包括胶束催化的机理、胶束催化体系设计以及工艺开发。胶束催化体系更适合于设计原位分离反应工艺,以表面活性剂、催化剂、助催化剂为主的胶束催化体系设计是胶束催化技术的关键。指出开发清洁经济的环氧丙烷生产技术是环氧丙烷工业持续发展的关键,建议加强环氧丙烷胶束催化技术的研究及相关工艺开发。     

洛伐他汀开环工艺条件的研究

通过正交实验确定了洛伐他汀开环的适宜工艺条件:碱浓度为0.2 mo1/L、反应温度为50℃,反应时间2 h.其开环率不低于90%,水相中开环洛伐他汀HPLC含量达到92%.     

环氧丙烷水合制丙二醇反应精馏新工艺

本文利用环氧丙烷水合反应系统具有较大沸点差的特点,提出制备丙二醇的反应精馏新工艺,并通过过程模拟对反应精馏塔的工艺条件进行了研究。与原有工艺相比,新工艺的进料摩尔水比从15～20降至1.5～3,生成丙二醇的选择性从85％提高到93％,单耗从0.947tPO/tPG下降至0.853tPo/tPG。