原油脱钙技术进展

介绍了原油加工过程中的六种脱钙技术，分析了络合脱钙法中脱钙剂的选择及其影响因素，对比了国内外脱钙剂的差异。指出建立脱钙剂的脱钙和腐蚀评价手段是今后的研究方向。     

原油脱钙剂的研究进展

介绍了原油脱钙剂的研发进展。简述了螯合沉淀法脱钙,加氢催化脱钙,CO2脱钙,树脂脱钙,生物脱钙等原油脱钙方法。通过分析我国原油含钙情况及脱钙剂的研发现状,指出目前国产脱钙剂存在的不足之处,提出新型、高效、廉价脱钙剂的研制仍是一个十分重要的课题。     

原油脱钙剂作用机理及其脱钙效果

通过对不同化学剂诸如EDTA钠盐、六偏磷酸钠盐、盐酸和RPD作为原油脱钙剂时对原油脱钙的试验研究,分析了原油脱钙剂的作用机理。结果表明,在原油脱钙过程中,脱钙剂与原油中石油酸钙的作用类似于复分解反应,原油中的环烷酸钙转化为环烷酸钠或环烷酸。不同化学剂与原油中钙之间存在化学计量关系,EDTA钠盐和六偏磷酸钠盐类化学剂在络合脱除原油中钙的同时会使原油中钠离子增加。RPD新型脱钙剂避免了钠盐化学剂的缺点,对新疆克拉玛依九区稠油、北疆原油及苏丹稠油等不同性质高钙原油,在剂钙质量比为4.0时脱钙率达90％以上。原油脱钙后,原油中的石油酸钙盐转化生成石油酸组分,不给原油引入新的有害杂质。     

脱钙剂循环使用原油脱钙技术

在络合萃取脱钙技术的基础上,开发出一种新型原油脱钙技术--CDCa脱钙剂循环使用原油脱钙技术,并进行了工业化应用.工业应用结果表明,该技术脱金属性能稳定、脱钙剂可完全再生、对环境友好,且再生剂与新鲜剂脱金属效果相当,脱钙率达到85.3%以上.     

原油脱钙技术

原油中的钙、镁、铁一部分以无机盐形态存在，另一部分以环烷酸盐，酚盐等有机化合物形态存在。而后者不能直接通过常规原油电脱盐方法脱除，洛阳石化工程公司设备研究所开发的“原油脱钙技术”，经实验室试验和工业试验结果表明，该技术所选用的三种脱钙剂，能从原油中有效的脱除钙，镁、铁等金属杂质，提高了催化裂化轻油收率和电脱盐排水性质，降低了电脱盐电耗。但仍需开展深入研究，解决存在的问题。     

原油脱钙集成技术走出国门

从20世纪80年代以来，国内外就已相继开始了原油脱金属尤其是脱钙技术的研究。80年代中期，雪佛龙公司采用氨基羧酸及其盐类等化合物作为螯合剂，利用萃取脱钙法有效脱除原油中的钙，同时还研究开发出加氢脱钙催化剂，脱钙率为70％左右；加拿大研制成功一种能从烃类原料中脱除高沸点馏分和无机物(其中包括钙)的膜分离法。据报道这几种方法的脱钙率在30％～90％。     

原油脱钙技术的研究

本文介绍了原油脱钙、镁、铁技术的开发概况和所取得的初步研究结果，在原油电脱盐过程中加入脱钙剂能高效地脱除原油中的钙、鲜、铁；大幅度地减少脱盐电流，这对重油加氢裂化，渣油催化裂化、减轻油相结垢、减少石油焦中灰分等方面均有一定好处；原油脱钙技术使原油脱盐过程从原来只能除部分无机碱金属化合物过渡到脱除原油中的碱土金属及部分重金属，具有推广价值。     

高钙稠油脱钙及脱钙废水工业化处理

针对克拉玛依稠油中钙离子含量高的问题,在原油中钙的分布及存在形态的研究基础上,开发出了含有-SO3H基团和-COOH基团的脱钙剂.工业上采用A/O工艺对含有COD高达30000 mg/L左右的原油脱钙废水进行处理,经过5个月的工业化应用,脱钙废水COD含量可降低至200 mg/L以下.     

原油脱钙技术研究与工业应用

针对克拉玛依稠油，用自行开发的KR-1脱钙剂，进行原油脱钙技术研究，考察了影响脱钙效果的主要因素，确定了较佳的工艺条件，并进行了工业应用试验。工业应用结果表明，该技术对克拉玛依稠油具有很好的脱金属效果，原油中钙平均脱除率为87．5％，最高达90．1％，净化油钙含量降低至40．0μg／g以下，最低可达22．1μg／g，脱镁、脱钒率达到66．0％～78．0％，同时可使电脱盐装置电流降低50％以上。还对脱钙剂循环使用技术进行了实验室研究，显示出良好的使用效果和工业应用前景。     

胜利原油脱钙技术工业应用

在电脱盐罐中加入脱钙剂，使原油在电脱盐过程中脱除其中的钙盐、铁盐和镁盐，达到改善原油品质的目的。同时还可以节省电耗，稳定电脱盐操作。     

RPD原油脱钙剂在电脱盐装置的应用

中国石油化工股份有限公司（简称中国石化）石油化工科学研究院研制的RPD脱钙剂在中国石化荆门分公司2^#常减压蒸馏装置应用后,对南阳、江汉原油的平均脱钙率达到80％以上,脱铁率为29％以上;加入RPD脱钙剂后,电脱盐罐的电流降低,每年可节电1．149×10^5kW·h。     

A Highly Efficient Decalcification Agent Applied in the Crude Oil of Liaohe

Abstract

A highly efficient decalcification agent without phosphorus matter or metal included was developed for Liaohe crude oil, and calcium contents in the crude before and after decalcification were analyzed by atomic absorption spectrometry. Influences of agent-to-calcium ratio, water injection amount, reaction temperature, and reaction time were studied. The results showed that at an agent-to-calcium ratio of 0.6, water injection ratio of 10%, reaction temperature of 90°C, and reaction time of 5 min the decalcification rate of Liaohe can reach more than 90%.     

原油循环脱钙技术在焦化装置的应用及改进

中国石油天然气股份有限公司克拉玛依石化分公司1．5Mt／a稠油原油延迟焦化装置针对焦炭灰分含量高的问题,采用了络合循环脱钙技术。结果表明,采用先进的原油循环脱钙技术,使原油中钙质量分数由178．7μg／g降到47．8μg/g,脱钙率稳定在72％以上,焦炭灰分由0．98％降到最低0．40％,焦炭质量等级由3B上升至3A,甚至提升3个档次上升至1B,焦炭带来的年利润（含成本）提高了1250×10^4 RMB￥以上,经济效益显著。     

脱钙剂CC827494在原油电脱盐中的应用

介绍了脱钙剂CC827494在北京燕山分公司Ⅲ套常减压电脱盐装置上的工业试验情况。考察了该脱钙剂注入量对原油脱钙率、常压塔底油和减压塔底渣油中钙含量、电脱盐电流、电脱盐排水中钙含量、电脱盐排水水质以及设备腐蚀的影响。结果表明,脱钙剂注入质量分数为40μg／g时,原油中的钙质量分数由10．27μg／g降至4．10μg/g以下,脱钙牢达60％以上,脱钙效果明显;使用脱钙剂CC827494后,可以为下游装置提供优质原料,同时有利于电脱盐的平稳操作,节能效果明显。     

KAL型原油脱钙剂的研究

在对安庆和大港原油的脱盐过程中加入KAL型脱钙剂进行了脱钙试验,并用原子吸收光谱分析脱钙前后原油的钙含量。试验结果表明,KAL型脱钙剂对上述两种原油有很好的脱钙效果,随着脱钙剂注入量的增加,脱钙率遂渐升高,直至脱除到危害较小。试验还考察了注水量和电场强度对脱钙反应的影响。     

高浓度电脱盐废水处理技术研究

摘要:采用静态生物试验评价了高浓度高钙电脱盐废水的可生物降解性能，动态生物反应考察了连续生物处理装置对这种废水的处理效果。结果表明生物消化对该废水COD具有较高的去除率；选取适当的生物反应器运行方式，可缓解钙铁在反应器中沉积；选取适合的絮凝剂对一级生物处理后的出水进行絮凝沉淀处理，可使出水钙铁含量满足二级生化处理的进水要求。     

HF-101原油脱钙剂的工业应用研究

采用大港油田集团油田化学有限公司研制的HF-101脱钙剂对中国石油锦州石化分公司炼油厂掺炼的杜巴原油脱钙效果进行了实验室评价及工业试验。实验室评价结果表明,在剂钙质量比为2:1、注水量为5%、电脱盐温度130℃、破乳剂加量30μg/g的条件下,原油脱钙率达到90.89%～91.43%,显示了良好的脱钙效果。工业应用试验结果表明,使用HF-101脱钙剂后原油中的钙平均脱除率可达到90.89%,脱后原油的平均钙含量为24.81μg/g;原油的灰分由脱钙前的0.065%降至0.030%左右;原油的盐含量和含水量也大幅度下降。并且使用HF-101脱钙剂可使电脱盐装置的操作电流下降50%,具有较好的节能降耗作用。     

HF-101原油脱钙剂的工业应用

采用大港油田集团油田化学有限公司研制的HF-101脱钙剂对中国石油锦州石化分公司炼油厂掺炼杜巴原油进行了工业试验。应用结果表明:使用HF-101脱钙剂后原油中的钙平均脱除率可达到90.89%,脱后原油的平均钙质量分数为24.81μg/g;原油的灰分由脱钙前的0.065%降至0.030%左右;原油的盐含量和水含量也大幅度下降。锦州石化分公司使用脱钙剂后,满足石油焦和煅烧普通焦的灰分质量要求,经济效益显著,并且使用HF-101脱钙剂可使电脱盐装置的操作电流下降50%,具有较好的节能降耗作用。     

原油中钙的危害及脱钙技术

原油中钙含量逐渐增加，对石油加工的危害逐渐引起人们的重视。为此，综述了原油中钙的来源、含量及存在状态，全面分析了钙对石油加工的危害，简述了当今国内外的原油脱钙技术，并对其进行比较和评价，为原油深加工提供了参考和依据。