OTMSO的萃金性能及机理研究

讨论了环状亚砜衍生物α 辛烷 四氢噻吩亚砜 (OTMSO)的萃金性能及其机理 ,研究了亚砜浓度、酸度和温度对萃取率的影响。根据斜率法、红外光谱分析 ,认为在低酸度下OTMSO以中性络合溶剂化机理萃金 ,萃合物组成为 (HAuCl4)·3OTMSO ;在高酸度下OTMSO以离子缔合机理萃金 ,萃合物组成为 (H·3OTMSO ) + AuCl4-;OTMSO通过氧与金配位。     

环状亚砜衍生物与Au(Ⅲ)萃合物的组成及结构研究

讨论了环状亚砜衍生物α-十二烷基-四氢噻吩亚砜(dtmso)与Au(Ⅲ)萃合物的组成和结构。应用斜率法、饱和浓度法讨论了萃合物中亚砜的配位数,得知在高酸度下介质中,亚砜离子缔合机理萃取金,亚砜的配位数为3,形成的萃合物的组成为[H(dtmso)3(AuCl4)]。用紫外光谱UV、红外光谱FT-IR研究了萃合物的结构及其变化,发现萃合物内部发生内配位转变,Au(Ⅲ)与亚砜基团中的氧原子产生配位键,在萃合物中存在trans-[AuCl4(dtmso-O)2]-。     

不对称亚砜BSO萃取分离钯、铂的研究

研究了不对称亚砜(BSO)萃取钯、铂的行为及机理。结果表明:酸度对钯、铂的萃取率和萃取机理有很大影响。在低酸度时,BSO萃取钯主要是中性配位萃取机理,对钯的萃取率接近100%,而对铂的萃取率极低;在高酸度时,BSO萃取钯、铂的机理都是离子缔合萃取,且对钯、铂的萃取率均已接近100%。利用BSO在低酸度下萃取钯、铂可以实现钯、铂的有效分离。氨水为钯的高效反萃剂,蒸馏水为铂的高效、经济反萃剂。     

H_2A与TBP协同萃取RE(Ⅲ)的性能和机理研究

研究了 1,2 双 (1′ 苯基 3′ 甲基 5′ 氧代吡唑 4′ 基 )乙二酮 [1,2 ](H2 A)与磷酸三丁酯 (TBP)协同萃取RE(Ⅲ ) (RE =La、Pr、Nd、Gd、Dy和Y)的性能。通过考察萃取剂浓度和溶液酸度对RE(Ⅲ )萃取平衡的影响 ,确定了萃取机理和萃合物组成 ,求得了半萃取值pH1/ 2 和萃取反应平衡常数Ks.e .。     

用酸性有机磷化合物从酸性水溶液中液—液萃取铟（Ⅲ）

本文研究了在不同的条件下,铟(Ⅲ)在硫酸、硝酸或盐酸水溶液与二-(2-乙基己基)-磷酸(DEHPA)或2-乙基己基膦酸2-乙基己基酯(EHEHPA)煤油溶液之间的分配。对有机萃合物进行了红外光谱和核磁共振分析。结果发现,DEHPA对铟(Ⅲ)的萃取率高于EHEHPA;而且发现,酸性水溶液的种类对铟(Ⅲ)萃取的影响在低酸度下依次为:HNO_3>H_2SO_4>HCl,而在较高酸度下顺序则相反。萃取实验表明,DEHPA从硫酸或硝酸溶液中萃取的分配系数随着水溶液酸度的增加呈单调下降;从盐酸溶液中萃取的分配系数,在酸度低于1mol dm~(-3)时随着酸度的增加呈单调下降,而在酸度高于1mol dm~(-3)直至5mol dm~(-3)时则随酸度而增大,然后在更高酸度时又下降。EHEHPA的萃取曲线与DEHPA的相似,只是它从盐酸溶液中萃取的分配系数在水溶液酸度高于1mol dm~(-3)时有轻微的下降。最后依据所得结果提出了相应的平衡方程式。     

文摘与简讯

用亚砜萃取分离稀盐酸溶液中的钨和钼 使用二-正-丁基亚砜和石油亚砜作萃取剂,研究了不同酸度下盐酸溶液中钨钼的萃取特性。当酸度较低时,钢完全被萃取,且选择性很高,钨钼分离相当好。这一点,通过在稀盐酸中分离从白钨矿浸出液中得到的钨钼复合氧化物进一步得到了证实。根据试验曲线,分析了络合反应的分子比率,讨论了中性分子的络合原理。 试验研究结果,可得出以下结论: (1)二丁基亚砜和石油亚砜对于钨钼的萃取和分离是有效的。在实际应用中,这两种萃取剂的负载容量相当高。 (2)钨钼的分配系数主要取决于水相的酸度。在逆流操作中,改变酸度(或pH)可以萃取—种金属,而使另一种金属留在萃余液中。由于钨钼具有相同的分配性能,所以它们都很容易反萃取。     

PEMP萃取剂萃取La（Ⅲ）性能研究

为了寻找一种稀土绿色冶金工艺,对聚甲基膦酸乙二醇酯(PEMP)萃取剂在稀土萃取中的性能进行探究,考察稀释剂种类、萃取剂浓度、体系温度以及初始水溶液酸度等对萃取镧的影响。结果表明,萃取过程是放热过程,在弱酸性条件下萃取La（Ⅲ）效果最佳,从而避免了使用强酸介质的中性萃取剂所带来的环境污染问题。萃取过程中盐析剂的加入有利于镧的萃取,在低酸度条件下,有利于La（Ⅲ）和其它稀土离子的分离。在一定浓度范围内,PEMP浓度的增大有利于La（Ⅲ）的萃取,萃取机理是中性络合萃取。     

高铁试剂作萃取剂的PEG2000液-液萃取的研究

在PEG2000-(NH_4)_2SO_4—H_2O体系中,用高铁试剂作萃取剂,研究了Fe(Ⅲ)、U(Ⅵ)、V(Ⅴ)等金属离子络合物在两相的分配,借控制酸度和加入掩蔽剂的方法,实现了Fe(Ⅲ)—U(Ⅵ),V(Ⅴ)—U(Ⅵ),Fe(Ⅲ)—V(Ⅴ)的定量萃取分离。利用加入表面活性剂的方法,探讨了PEG相的萃取机理。     

石油亚砜萃取钯(Ⅱ)性能和机理研究

研究了ＨＮＯ３中中性萃取剂石油亚砜萃取钯（Ⅱ）的性能。通过考察萃取剂浓度、溶液酸度和温度对钯（Ⅱ）萃取平衡的影响,确定了萃取机理,求得了萃取反应平衡常数和有关热力学参数;验证了萃取体系对钯（Ⅱ）的萃取动力学过程为一级反应。     

用TBP和TOPO从酸性溶液中萃取钼(Ⅵ)

研究了用磷酸三丁酯(TBP)和三辛基氧磷(TOPO)从盐酸、硝酸和硫酸溶液中萃取钼(Ⅵ)。根据取得的萃取分配数据,提出了平衡表达式。用TBP从盐酸和硝酸溶液中萃取钼(Ⅵ)的平衡式,在低酸度下为:     

TOPO活化-溶剂萃取技术分离铑的研究

研究了以SnCl2为活化试剂,TOPO从Rh(Ⅲ)-Sn(Ⅱ)-Cl-体系中萃取Rh(Ⅲ)的体系,考察了SnCl2加入量、酸度、萃取剂浓度、料液恒温时间等条件对Rh(Ⅲ)萃取率的影响。在相比为1∶1,Sn∶Rh=4∶1(摩尔比),恒温时间为1 h,酸度为3 mol.L-1盐酸的条件下,一级萃取率可达98%以上,而且分相速度快。用加KClO3的4 mol.L-1盐酸反萃,一级反萃率达95%。     

二—(2-乙基已基)磷酸萃取钪的机理研究

本文研究了二—(2-乙基己基)磷酸的煤油溶液从盐酸溶液中萃取钪(Ⅲ)的机理,讨论了萃取水相酸度、计算了反应浓度平衡常数及热力学函数。分析了萃合物的红外光谱及紫外光谱。     

MIBK萃取法从铌液中除锑制取高纯氧化铌的实验研究

利用MIBK在一定酸度条件下对Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)具有不同的萃取性能的特性,采用HF-H2SO4-MIBK萃取体系,控制一定酸度并将Sb(Ⅲ)氧化为Sb(Ⅴ),最大限度地满足萃取分离Sb的要求,即可达到制取高纯氧化铌(Sb含量10×10~(-6))的目的。     

合成亚砜MSO萃取分离钯与铂的性能

对合成亚砜MSO萃取钯与铂性能的研究表明，萃取时间、相比、萃取剂酸度及钯与铂的浓度比对钯、铂萃取率都有影响。在控制料液酸度和MSO浓度的条件下可有效地萃取分离钯与铂。也考察了氯化铵的氨水溶液反萃取钯的适宜条件。     

环丁砜—氯仿从盐酸介质中萃取金(Ⅲ)的研究

本文对环丁砜—氯仿溶液从盐酸介质中萃取Au(Ⅲ)进行了研究。探讨了水相酸度、相接触时间、相比及萃取剂浓度诸因素对萃取的影响。研究表明,在pH=3～4.6、Vo/Vw=1∶1,萃取率可达97％以上。在负载Au(Ⅲ)的有机相中,加入[NaOH]=0.5mol·L~(-1)和[Na_2SO_3]=1.0mol·L~(-1)的混合溶液进行反萃取,调到pH=2.0时,反萃取率可达98％左右。根据分配比法确定萃合物的组成为AuCl_3·THSDO。由此可见,环丁砜—氯仿溶液对盐酸介质中的Au(Ⅲ)萃取能力强、速度快、稳定性好、反萃容易,可望用于实际工艺中。     

H2BPMPBD和PMTFP协同萃取Ln(Ⅲ)的研究

研究了1,4-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)丁二酮(H2BPMPBD,简写为H2A)和1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5(PMTFP)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln(Ⅲ)的协同萃取.用斜率法确定了萃合物的组成为LaA·HA·PMTFP,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.c.,求得了反应的焓变和熵变.     

离子液体[Bmim]BF4-NaH2PO4-偶氮胂Ⅲ体系中La（Ⅲ）的存在形态及测定

建立了室温离子液体四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑([Bmim]BF4)和NaH2PO4组成的双水相体系, 并用于对偶氮胂Ⅲ和La(Ⅲ)配合物萃取测定研究.考察了离子液体用量、溶液酸度、偶氮胂Ⅲ加入量、盐的浓度和加入其他物质对La(Ⅲ)配合物测定的影响.结果表明, 离子液在4.0 ml, 磷酸二氢钠加入量在2.0～3.0 g, 偶氮胂Ⅲ溶液1.0 ml, 溶液酸度在pH值为2～6范围, 偶氮胂Ⅲ和La(Ⅲ)配合物在离子液相中有较大的吸光度.除阳离子表面活性剂外, 其他离子表面活性剂和大多数无机离子不影响La(Ⅲ)的测定.吸收光谱、摩尔比、连续浓度变换、加入表面活性剂等实验表明, 在萃取相La(Ⅲ)与偶氮胂Ⅲ是以1∶3络阴离子形式存在的.利用离子液体双水相体系, 测定了样品中La(Ⅲ)的含量.     

石油亚砜从酸性硫脲浸金液中萃取Au(Ⅰ)的性能及机理

本文探讨了各种主要因素对石油亚砜从酸性硫脲浸金液中萃取Au(Ⅰ)的影响、用亚硫酸钠溶液从萃Au(Ⅰ)有机相中反萃Au(Ⅰ)的可能性,以及在酸性硫脲介质中亚砜萃取Au(Ⅰ)的机理。     

PMBP萃取钯的机理及热力学研究

本文研究了PMBP-CHCl_3从高氯酸介质中萃取钯的机理和热力学性质。在pH=0—2的酸度下,采用等摩尔系列法、饱和法及斜率法测得萃合物组成为Pd(PMBP)_2。通过紫外-可见光谱法证实了PMBP萃取钯属螯合机理,其萃取反应方程式为:Pd_(a)~(2+)+2HPMBP_(o)(?)Pd(PMBP)_2_(o)+2H_(a)~+     

酸性介质中萃取铟的研究

综述了在不同的酸性介质中，用不同的萃取剂萃取铟的研究。指出在硫酸介质中，萃取铟常用的萃取剂是酸性磷型萃取剂，如P204、P538、P5708、D2EHMTPA等；在盐酸介质中常用的萃取剂有胺类萃取剂、亚砜类萃取剂、中性氧磷萃取剂，如：N235、TOPO、石油亚砜等，并指出在萃取铟的过程中，影响萃取率的因素主要有：酸度、萃取剂浓度、水相中铟离子的浓度、VA：VO、萃取级数等。