一种串联硅胶柱-活性炭柱净化方法在测定环境二噁英飞灰样品的适用性评价

通过对环境二噁英飞灰质控样品进行串联硅胶柱-活性炭柱净化处理,利用同位素稀释高分辨气相色谱高分辨质谱法对质控样品进行定性定量分析,通过比对质控样品所得结果与标准证书值的准确度、计算所得结果之间的精密度,以及对同位素内标的回收率与HJ77.3-2008标准规定值进行判定,从而得出结论,该串联硅胶柱-活性炭柱净化方法适用于测定环境二噁英飞灰样品。     

土壤中二噁英类测定的不确定度评估

按照国家环保部标准《HJ77.4-2008土壤和沉积物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》[1]的检测标准,利用同位素稀释内标法对土壤样品中二噁英质量浓度进行分析.通过建立相关的数学模型,对测量结果中的不确定度来源,如样品前处理、检测精度及标准曲线等的不确定度分量进行分析和评定,并得到量化结果,为二噁...     

信息与动态

<正>最新发布的二噁英类测定的国家环境保护标准2008年12月31日环境保护部发布了《水质二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》(HJ77.1-     

不同原料垃圾类型焚烧二噁英特征分布

采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法,对烟气中二噁英进行提取、净化和HRGC/HRMS分析,对样品中4～8氯取代的二噁英取得定量结果,通过对生活垃圾焚烧和医疗废物垃圾焚烧产生的二噁英的浓度的同系物分布和毒性当量浓度的不同单体对PCDD/Fs的贡献,可以分析垃圾焚烧产生的二噁英的来源是否单一来源或是混合源,还得出将2478-PeCDF作为二噁英的指示物的结论是可行的。     

垃圾焚烧厂周围环境中2,3,7,8-TCDF的测定和分析

以某垃圾焚烧厂附近的大气样品和土壤样品为研究对象,采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法(HRGC/MS)联用技术分析典型的二噁英类物质2,3,7,8-四氯代二苯并呋喃(2,3,7,8-TCDF)。结果表明,大气样品方法回收率为62%～134%,大气采样点中2,3,7,8-TCDF的毒性当量浓度为2. 02×10~(-6)～8. 57×10~(-6)ng I-TEQ/Nm~3,其中颗粒相浓度占比大于气相浓度。土壤样品方法回收率为82%～145%,土壤样品中2,3,7,8-TCDF的毒性当量浓度为0. 11～0. 42 ng I-TEQ/kgdm,可以达到相关标准要求。     

同位素稀释高分辨气相色谱高分辨质谱法测定飞灰样品中二噁英(2,3,7,8-TCDF)的不确定度评定

建立了同位素稀释高分辨气相色谱高分辨质谱法对飞灰中的二噁英的分析方法。通过建立数学模型,分析了该方法的不确定度的主要来源有:样品称量、标准溶液浓度和进样体积、回收率,标准曲线,仪器重复性。确立了不确定度的评定方法。结果表明,该分析方法的不确定度主要来源于回收率和标准工作曲线。当2,3,7,8-TCDF的含量285.88 pg/g时,扩展不确定度为37.11 pg/g(k=2)。     

最新发布的二嗯英类测定的国家环境保护标准

2008年12月31日环境保护部发布了《水质二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱一高分辨质谱法》（HJ77．1—2008），本标准自2009年4月1日起实施。     

生活用纸杯中二噁英及其类似物多氯联苯迁移量的测定

建立生活用纸杯中二噁英(PCDD/Fs)及其类似物多氯联苯(DL-PCBs)迁移量的高分辨气相色谱-高分辨质谱的检测方法。食品模拟物中二噁英及其类似物多氯联苯用正己烷-二氯甲烷溶液提取,浓缩液依次经浓硫酸、多段硅胶柱、氧化铝柱净化和分离后富集,保留时间及高分辨质谱定性,稳定性同位素稀释法定量。PCDD/Fs和DL-PCBs检测限在0.01～0.1ng/L之间,样品加标平行3次的检测结果 PCDD/Fs平均回收率在64.8%～90.2%,RSD为1.05%～8.04%,DL-PCBs平均回收率在69.4%～92.4%,RSD为1.05%～5.96%,具有检测限低,回收率好和精密度高的优点。实际样品检测PCDD/Fs~(13)C_(12)标记同位素定量内标回收率为75.4%～93.1%,DL-PCBs~(13)C_(12)标记同位素定量内标回收率为72.9%～91.6%,满足日常检测要求。该方法准确、快速、可靠,可应用于生活用纸杯中二噁英(PCDD/Fs)及其类似物多氯联苯(DL-PCBs)迁移量的检测分析。     

大气悬浮颗粒物和植物树叶中二噁英分布特征的研究

采用同位素稀释、高分辨气相色谱/高分辨质谱(HRGC/HRMS)联用技术,分析了广州市某一地区两采样点大气悬浮颗粒物和大叶榕、龙眼树树叶中二噁英的含量。结果表明,两地点大气悬浮颗粒物中二噁英质量浓度(10.87 pg/Nm3和10.34 pg/Nm3)和毒性当量(0.119 pg/Nm3和0.121 pg/Nm3)接近,而大叶榕、龙眼树树叶中二噁英质量浓度分别为268.4 ng/kg.dry和972.5 ng/kg.dry,毒性当量为3.99 ng/kg.dry和15.11 ng/kg.dry。通过分析大气和树叶样品中17种有毒同系物的分布特征,可推断这两种植物树叶中的二噁英主要来源于大气干沉降。此外,龙眼、大叶榕树叶中六氯代以上的有毒PCDD/Fs质量分数较高,说明高氯代二噁英在树叶中较稳定,易累积到较高的水平。     

GC/MS测定酱油中3-氯丙醇含量的不确定度评定

该实验按照国家标准GB/T 5009.191-2006《食品中氯丙醇含量的测定》第一法,采用稳定性同位素稀释的气相色谱质谱法测定酱油制品中3-氯丙醇的含量。通过对3-氯丙醇的测定进行测量不确定度的评估,分析和识别测定过程中不确定度的来源并对其进行评定。本方法较为全面地评定了气相色谱—质谱联用仪测定酱油中3-氯丙醇的不确定度。     

利用QuEChERS-GC-ECD法测定2,4-滴异辛酯在土壤中的残留及消解

[目的]建立一种检测土壤中2,4-滴异辛酯残留的分析方法。[方法]采用分散固相萃取-气相色谱(QuEChERS-GC-ECD)法,样品经丙酮提取,采用C18作为QuEChERS的吸附材料,HP-5毛细管柱分离,程序升温,通过气相色谱进行定性和定量分析。[结果]2,4-滴异辛酯0.01~1 mg/kg添加水平下,平均添加回收率在98.8%~101.8%之间,日内相对标准偏差在2.9%~5.1%之间(n=5),日间相对标准偏差在3.4%~4.8%之间(n=15)。LOD和LOQ分别为1.1、3.8μg/kg。[结论]该方法简单、快速、准确,能够有效的检测土壤中2,4-滴异辛酯的残留,适合于其定性和定量分析。     

气相色谱质谱联用仪测定玉米中2,4-滴异辛酯的残留量及消解动态

[目的]建立玉米中2,4-滴异辛酯残留量气相色谱质谱检测方法,并研究了其在植株和玉米中的消解动态和最终残留。[方法]样品用丙酮提取后,三氯甲烷萃取,经弗罗里硅土和活性炭层析柱净化,用气相色谱质谱联用仪进行测定。[结果]2,4-滴异辛酯在0.1~2.0 mg/L质量浓度范围内呈线性,相关系数0.9993;添加3个不同质量分数,平均回收率为88.7%~101.7%;变异系数为7.2%~9.0%。施药剂量为推荐剂量的1.5倍(3,058.5 g a.i./hm2)时,2,4-滴异辛酯在玉米植株中的半衰期为2.4~6.7 d,68%乙草胺.2,4-滴异辛酯.莠去津悬浮剂2,038.9、3,058.5 g a.i./hm2两个剂量,施药1次,测得收获期植株、玉米中2,4-滴异辛酯的残留量均低于美国规定的MRL0.5 mg/kg。[结论]按照推荐剂量2,038.9 g a.i./hm2处理,建议我国2,4-滴异辛酯在玉米上的MRL值可暂定为0.5 mg/kg,施药次数1次。     

除草剂36% 2,4-滴+12%麦草畏水剂高效液相色谱分析

[目的]建立高效液相色谱(HPLC)检测36%2,4-滴+12%麦草畏水剂的分析方法。[方法]采用乙腈溶解样品,以乙腈-水为流动相,波长在280 nm处,对2,4-滴+麦草畏进行分离和定量分析。[结果]2,4-滴在0.3~1.5 g/L、麦草畏在0.1~0.5 g/L范围内线性关系良好,相关系数均在0.9999以上,在0.05~0.2 g/L添加质量浓度范围内,回收率为99.2%~100.5%,相对标准偏差为0.12%~0.33%。[结论]方法简单,快速,定量准确,精密度和准确度较好,可实现高效液相色谱对2,4-滴与麦草畏的分离和检测。     

固相萃取-高效液相色谱法测定水中灭草松、莠去津和2,4-滴

采用固相萃取富集-高效液相色谱法[1]分析地表水与饮用水中的灭草松,莠去津与2,4-滴。液相色谱条件为V甲醇∶V纯水=60∶40、流速为0.8 mL/min、柱温为30℃、检测波长为225 nm。灭草松、莠去津、2,4-滴检出限分别为0.002 5、0.000 2、0.002 5mg/L,回收率分别为85%-115%、80%-120%和85%-115%。该方法较样品衍生化后用气相色谱法测定简便,可实际应用于水质检测工作。     

2,4-二氯苯氧乙酸的绿色合成

[目的]开发一种2,4-二氯苯氧乙酸的绿色合成新工艺,实现该产品生产的清洁化。[方法]采用先醚化后氯化工艺,以苯氧乙酸为起始原料,利用"氧化剂+氯化氢"为氯化剂,通过一步氯化取代反应,得到2,4-二氯苯氧乙酸产品。[结果]以O_2/盐酸为氯化剂、FeCl_3/POMs为催化剂,原料摩尔比为2.05∶1,反应温度40~50℃,反应60 min时,2,4-二氯苯氧乙酸的总收率达到97%,产品含量大于98%。[结论]该工艺绿色清洁,条件温和,反应效率高,产品质量好,工艺稳定性好,适合产业化推广应用。     

三氯新中二噁英同类物的指纹特征

作为三氯新生产过程中的一种副产物,二口恶英污染物在三氯新中的存在已经引起了广泛关注。采用高分辨气相色谱-质谱测定了三氯新样品中的二口恶英同类物,共检测到7种2,3,7,8位氯取代同类物,即2,3,7,8 TCDD(四氯代二苯并二口恶英)、1,2,3,7,8 PeCDD(五氯代二苯并二口恶英)、1,2,3,4,6,7,8 HpCDD(七氯代二苯并二口恶英)、2,3,7,8 TCDF(四氯代二苯并呋喃)、1,2,3,7,8 PeCDF(五氯代二苯并呋喃)、2,3,4,6,7,8 HxCDF(六氯代二苯并呋喃)、1,2,3,4,6,7,8 HpCDF(七氯代二苯并呋喃),其含量分别为0 25、0 44、2 65、0 88、2 15、1 02和4 21pg·g-1。四至八氯代二口恶英总量中,四氯代二苯并呋喃最多。在检测到的7种有毒二口恶英中,对毒性当量贡献较大的同类物有2,3,7,8 TCDD和1,2,3,7,8 PeCDD。三氯新样品中二口恶英同类物分布的指纹特征与环境样品差别较大,二口恶英类污染物的产生与三氯新的生产工艺有关。     

分散固相萃取-气相色谱-质谱法同时测定玉米中乙草胺、莠去津和2,4-滴异辛酯

[目的]建立一种同步分析玉米中乙草胺、莠去津和2,4-滴异辛酯残留的分散固相萃取-气相色谱-质谱(GC-MS)检测方法。[方法]样品经乙腈提取,PSA、C18吸附剂净化,多反应离子监测模式定性分析,基质标匹配外标法定量。[结果]在0.02~20.0 mg/L质量浓度范围内,不同基质中的乙草胺、莠去津和2,4-滴异辛酯的线性相关系数均大于0.99。在3个质量分数添加水平范围内,土壤、玉米植株、玉米颗粒样品中乙草胺、莠去津和2,4-滴异辛酯的平均回收率在73.68%~100.08%之间,相对标准偏差为0.70%~8.89%。[结论]该方法简单、快速、灵敏度高、准确度好,能够满足玉米及土壤中乙草胺、莠去津和2,4-滴异辛酯残留量的检测要求。     

2-氯-5-氯甲基噻唑纯化工艺的杂质分析

[目的]2-氯-5-氯甲基噻唑是影响噻虫嗪含量的关键中间体,试验对其纯化工艺的杂质分析策略进行介绍。[方法]利用高效液相色谱或气相色谱、液相色谱或气相色谱与质谱联用、制备或快速制备液相色谱以及核磁等技术,促进工艺团队对特定工艺杂质形成的理解。[结果]成功对CCT纯化工艺中的7个杂质进行定性分析。[结论]这些发现有助于理解杂质EXC9164的形成机制,进而有助于深入理解CCT的合成工艺。     

炉排式生活垃圾焚烧炉烟气中二噁英异构体组分特征

为了解炉排式生活垃圾焚烧炉二噁英产生、排放水平及其异构体组分特征,选取深圳市某垃圾焚烧发电厂4台炉排式焚烧炉,于2013年10月21~26日对其烟气净化设施进、出口断面同步进行废气二噁英监测,并通过高分辨气相色谱/高分辨质谱联用仪(HRGC-HRMS)分析获得二噁英浓度和异构体组分特征。结果表明,炉排式生活垃圾焚烧炉烟气中二噁英主要由高氯代PCDD/Fs组成,当量毒性贡献最大的有毒单体为2,3,4,7,8-PeCDF;二噁英排放浓度范围在0.015~0.072 TEQng/Nm~3之间;有毒六氯代HxCDF单体及其浓度总和均与二噁英I-TEQ呈现出较高相关性,相关系数R~2均在0.96以上,均可作为炉排式垃圾焚烧炉烟气中二噁英I-TEQ的指示物。     

高效液相色谱法同时测定肥料中11种植物生长调节剂

[目的]建立了高效液相色谱法同时测定肥料中赤霉酸、5-硝基邻甲氧基苯酚钠、吲哚-3-乙酸、4-硝基苯酚钠、2-硝基苯酚钠、吲哚丁酸、脱落酸、萘乙酸、氯吡脲、2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-滴)、烯效唑11种植物生长调节剂的方法。[方法]通过对色谱柱、流速与柱温、检测波长和流动相进行优化,得到11种植物生长调节剂的最佳色谱条件。采用Waters Atlantis■ T_3色谱柱,流速为0.8 mL/min,柱温25℃,以0.1%甲酸溶液和甲醇为流动相进行梯度洗脱,在检测波长210、280 nm下,11种植物生长调节剂在30 min内达到分离。[结果]11种植物生长调节剂在1.0～100.0 mg/L范围内呈线性,相关系数均大于0.9993,方法检出限为0.1～5.1 mg/kg,定量限为0.2～16.9 mg/kg,以本底值为0的肥料样品进行3种质量分数加标试验,平均回收率为70.4%～107.2%,相对标准偏差为0.10%～2.9%。[结论]该方法线性良好、精密度好、准确度高、有机试剂使用少、一次可以同时检测11种植物生长调节剂,适合实际肥料样品的分析检测。