L-组氨酸咪唑手性离子液体合成及催化乙醛酸酯不对称羟醛缩合反应

研究了在L-组氨酸类手性咪唑离子液体催化下,乙醛酸乙酯与异丁醛的羟醛缩合反应。系统考察了反应时间、催化剂用量及催化剂重复使用等因素对反应的影响,优化了反应条件。以43.1%的收率得到光学效率值为45%的(R)-3,3-二甲基-2-羟基-4-氧代丁酸乙酯,其缩合产物及催化剂结构由1 H NMR确定。     

不对称氢化反应技术在药物合成中的应用研究

手性药物的合成是目前全球药物开发研究的热点,而不对称氢化是手性合成中最成熟的技术.讨论了不对称氢化技术在镇痛类、抗生素类、抗菌类、抗忧郁类以及维生素类等9类手性药物合成中的实际应用.     

手性氨基醇用于苯乙酮的不对称还原研究

合成了（１Ｒ，２Ｓ）－１－二丁基氨基－１，２－二氢－２－茚醇其对映体，首次将此类手性氨基醇用于苯乙酮的不对称还原反应研究，用温和的还原剂ＫＢＨ４得到的还原产物１－苯基乙醇其最佳对体过量值达８１％。     

手性还原剂用于苯乙酮的不对称还原研究

（１Ｓ,２Ｒ）－１－二丁氨基－１,２－二氢－２－茚醇（ＲＯＨ）与氢化铝锂形成的手性试剂首次用于苯乙酮的不对称还原研究,根据手性试剂制备后的使用方法（方法Ａ;立即使用,方法Ｂ：回流１０ｍｉｎ后使用）,苯乙酮还原后分别给出对映体过量值达６０％－７６％,的不同主产物Ｒ－（＋）－１－苯基乙醇和Ｓ－（－）－１－苯基乙醇,研究了反应物物质的量之比（ＬｉＡｌＨ４：ＲＯＨ：Ｐｈ－ＣＯＭｅ）对立体选择性的影响,当代     

手性Ti-TADDOLates催化的不对称Diels-Alder反应

探讨手性Lewis酸Ti-TADDOLates作为催化剂在不对称有机化学反应中的应用．以及TADDOLs广泛用于制备立体对映选择性催化剂和试剂的重要用途。     

P-Rh不对称氢甲酰化手性催化体系研究新进展

手性与生命现象休戚相关,通过手性催化剂进行不对称催化合成反应是获得手性化合物最有效的方法。铑与膦配体形成的络合物催化烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛具有反应活性高、选择性好等优点,在药物、农药、香料和天然产物合成方面具有重要作用。本研究介绍了不对称氢甲酰化反应的可能反应机理,重点介绍了几类代表性的手性膦配体在此类反应中的应用,各种手性膦配体的研究进展以及手性合成中所面临的问题,并对手性离子液体催化剂的工业应用前景进行了展望。     

手性相转移催化剂的合成和不对称诱导效应

以氯霉素为原料，经水解、苄基化、季铵化合成了光学纯(1S，2R)—(—)—1—对硝基苯基—1，3—二羟基—2—丙基苄基二甲基溴化铵。作为相转移催化剂，它对苯乙腈的α—甲基化、苯甲醛与氯仿的亲核加成均显示良好的催化作用和—定的不对称诱导效应。     

光学活性氰醇的不对称合成研究进展

光学活性氰醇是合成大量医药、农药产品的重要中间体。介绍了用具有光学活性的生物或化学催化剂对前手性底物的不对称化来制备光学活性氰醇的方法,重点对（S）－α-氰基－3苯氧基苯甲醇的不对称催化作了较为全面的概述,并对不对称合成的特点、机理及发展前景作扼要折介绍。     

季铵盐型手性胶束的制备

报导了从（±）α甲基苄胺通过拆分得（－）α甲基苄胺,再经甲基化、十六烷基化,经过对不同条件的选择,合成出手性胶束ＬＮα甲基苄基Ｎ,Ｎ二甲基溴代十六烷基季胺盐．产物经ＩＲ、ＵＶ、１ＨＮＭＲ进行了表征．     

手性可聚合酰胺类单体的合成

以S-α-苯乙胺为手性试剂,通过其与三种不同不饱和酸、丙烯酸、甲基丙烯酸和10-t-烯酸的衍生物酰氯的缩合反应合成出了三种可用于加成聚合反应的手性酰胺类单体,产物纯度高。对反应机理进行了初步探讨,确定了最佳反应条件。     

手性噁唑啉的不对称催化合成研究进展

手性噁唑啉是一种重要的手性杂环化合物,该类结构不但广泛存在于具有生理活性的天然产物和药物小分子之中,还是手性合成中经常使用的手性辅基和手性配体.目前,手性噁唑啉的合成通常依赖于利用手性氨基醇作为起始原料与羧酸衍生物的缩合反应制备.然而,由于手性氨基醇的来源有限、合成步骤冗长等限制,发展更为高效、直接的不对称催化合成手性...     

多种新型手性磷酸催化剂的合成

以R-联萘酚为原料,经过羟基保护、卤代、偶联、脱保护、磷酰化、水解等步骤高效合成多种新型手性磷酸催化剂.合成的手性磷酸催化剂以硝基取代基手性磷酸催化剂为主,因为硝基取代基的加入可以增加磷酸的酸性,为一些需要较强酸性催化体系的反应提供催化剂.该方法以较高的产率一次性合成10 g左右硝基取代的手性磷酸催化剂,为不对称催化反...     

以L-亮氨酸为手性源的酰胺单体的合成与表征

本文以L-亮氨酸为手性源与甲基丙烯酰氯合成了一种新的酰胺类手性可聚合单体。对其红外、核磁进行了表征,并测定其在不同溶剂中的比旋光度值。     

手性四芳基取代1,4—二醇配体的合成

本文报道了由光学活性酒石酸出发，合成（４Ｒ，５Ｒ）－和（４Ｓ，５Ｓ）－２，２－二甲基－α，α，α′，α′－四芳基－１，３－二氧杂成环－４，５－二甲醇配体（４）的方法（芳基：苯基，３，５－二甲苯基，１－萘基，２－萘基）手性配体都由红外光谱，核磁共振谱以及元素分析进行了结构确定。     

烯烃的不对称环氧化反应评述

对Sharpless不对称环氧化反应、手性Salen-Mn（Ⅲ）络合物、手性金属卟啉、手性酮催化的非官能化等成功的不对称环氧化方法进行了评述；介绍了手性亚胺盐、聚氨基酸为催化剂的新型有机催化反应．对烯烃不对称环氧化研究的发展方向提出了见解．     

依非韦伦中间体的不对称合成

为了优化依非韦伦手性中间体（S）-1-（2-氨基-5-氯苯基）-1-三氟甲基-3-环丙基-2-丙炔-1-醇的不对称合成工艺。以对氯苯胺为起始原料,经过氨基保护、酰化反应、氨基脱保护、碱化、不对称加成得到目标化合物。所得化合物结构均经核磁共振氢谱和碳谱确证。得到不对称加成反应最佳工艺条件:2-甲基四氢呋喃/甲苯为溶剂,4-氯-2-（三氟乙酰基）苯胺的浓度为0.45 mol/L,4-氯-2-（三氟乙酰基）苯胺、（1R, 2S）-1-苯基-2-（吡咯烷基）-1-丙醇与ZnCl2的摩尔比为1.0∶1.2∶1.3,总收率达79.8%（以对氯苯胺计）,对映体过量98.2%。优化后的工艺条件具有成本低、收率高,适合工业生产的特点。     

酚氧羧酸酯烷基化反应系统研究

酚氧羧酸酯烷基化反应,乃是一种颇具特色用来制取一系列芳基烷基醚的良好方法.本文系通过对此反应的系统研究之后,业已基本上探清了它的一些主要反应规律,反应机理以及反应范畴等的理论性问题.     

不对称芳香取代脲的合成

以芳香胺为原料 ,将PCl5与芳香氨基甲酸甲酯作用 ,再与亚氨基二乙酸二甲酯缩合 ,合成了不对称芳香取代脲