Hβ沸石催化甲醛和甲酸甲酯的偶联反应

在釜式反应器中研完了Hβ沸石催化甲醛和甲酸甲酯的偶联反应。系统考察了原料配比、反应温度、反应时间、Hβ沸石的用量及催化剂重复使用等因素对乙醇酸甲酯和甲氧基乙酸甲酯生成量的影响,得到最佳反应条件为：反应物料配比n（甲醛）：n（甲酸甲酯）=1：1．5,反应温度150℃,反应时间3h,Hβ沸石的用量为甲醛质量的15％。在此条件下,乙醇酸甲酯和甲氧基乙酸甲酯的生成量最大,总生成量达到56．84％。该催化剂具有较高的催化活性,易于回收,可重复使用五次以上。     

硫酸氢钠催化甲醛与甲酸甲酯的偶联反应

在釜式反应器中研究了硫酸氢钠催化甲醛和甲酸甲酯的偶联反应,考察了反应温度、原料配比、催化剂用量、反应时间等因素对乙醇酸甲酯和甲氧基乙酸甲酯收率的影响,得到最佳反应条件为：反应温度160℃、反应物料配比n(甲醛):n(甲酸甲酯)=0.65、催化剂的用量为总反应物料质量的20.0％、反应时间4h,在此条件下,乙醇酸甲酯和甲氧基乙酸甲酯的收率最大,总收率达到42.15％。催化剂浓度和反应温度对活化甲醛分子,确保有效地进行羰基化反应,提高反应活性起重要作用。硫酸氢钠难溶于反应体系,后处理简单,副反应少,可重复使用,较其它相关催化剂具有突出的性能。     

二甲氧基乙酰乙酸甲酯的合成研究

以二甲氧基乙酸甲酯和乙酸甲酯为主要原料，经甲醇钠催化，制备药物尼伐地平中间体二甲氧基乙酰乙酸甲酯。通过考察原料摩尔比、催化剂用量、加料温度、反应温度和反应时间等因素对收率的影响，得到了最佳反应条件。二甲氧基乙酰乙酸甲酯的收率可达53．3％。     

乙醇酸甲酯水解制备乙醇酸

自制了keggin型磷钨酸(H_3[PW_(12)O_(40)]·21H_2O),并用红外光谱仪和X射线衍射仪进行表征。以乙醇酸甲酯为反应底物,考察了催化剂用量、反应温度和反应时间对水解反应的影响。实验结果表明,乙醇酸甲酯水解的最佳条件为:n(H_3[PW_(12)O_(40)]·21H_2O)∶n(乙醇酸甲酯)∶n(H_2O)=1∶200∶800(mol)、反应时间4h、反应温度80℃,此时乙醇酸甲酯的转化率为56.34%,乙醇酸的选择性为98.66%。     

甲氧基乙酸甲酯的合成及应用进展

甲氧基乙酸甲酯不仅是一种合成维生素B_6、周效磺胺等药物的重要原材料,而且还是更经济合理合成乙二醇的重要原材料。当前制备工艺主要包括甲醛和甲酸甲酯偶联法、氯乙酸类和甲醇钠取代法、乙二醇单甲醚氧化法和甲缩醛羰基法。分析了制备甲氧基乙酸甲酯的方法的优缺点,综述了甲氧基乙酸甲酯在应用领域的研究进展,并对其发展趋势和应用前景作了展望。     

乙醇酸甲酯偶联反应的研究进展

详细介绍了有关甲醛、甲酸甲酯偶联合成乙醇酸甲酯的合成方法及反应机理的研究进展     

活性炭负载对甲苯磺酸催化合成乙酸甲酯

以乙酸和甲醇为原料,以活性炭负载对甲苯磺酸为催化剂,催化合成乙酸甲酯。考察了醇酸摩尔比、活性炭负载对甲苯磺酸催化剂用量、反应时间和反应温度等因素对合成乙酸甲酯产率的影响。结果表明,在甲醇、乙酸摩尔比为1.3∶1、活性炭负载对甲苯磺酸用量为反应物总质量的1.5%,反应时间为150mim,反应温度为90℃的条件下,其产率达98.6%;催化剂寿命长、可多次重复使用。     

强酸型阳离子树脂催化合成乙酸甲酯

文章以D072强酸性阳离子树脂为催化剂,乙酸和甲醇为原料,在常压下合成乙酸甲酯。该文研究了树脂种类、树脂用量、酸醇比、反应温度和反应时间等因素对酯化反应过程的影响。在不分离产物的情况下,合成乙酸甲酯的反应条件为:醇与酸摩尔比为1.3∶1,反应时间2.5h,催化剂用量5g,反应温度为60℃,酯化率达到72.32%,催化剂可重复使用。     

微波辅助ZrO2-SO2-4/SBA-15催化合成棕榈酸甲酯

以三嵌段醚共聚物P123作为模板剂、正硅酸乙酯为硅源,合成介孔分子筛SBA-15。以SBA-15为载体,利用尿素水解法制备ZrO₂-SO^2-₄改性的固体酸催化剂,对其进行表征。实验结果表明,合成的固体酸催化剂具有典型的介孔结构特征。将催化剂应用于微波法催化合成棕榈酸甲酯,考察反应时间、反应温度、辐射功率、酸醇物质的量比和催化剂用量对酯化率的影响,结果表明,在n（十六酸）∶n（甲醇）=1∶15、SZ/SBA-15催化剂用量0.8 g、反应时间20 min、反应温度40 ℃和微波辐射功率400 W条件下,酯化率可达87.70%,微波反应时间较传统合成方法大大缩短。     

反应型表面活性剂-蓖麻油酸甲酯硫酸铵的合成

介绍了一种新颖反应型表面活性剂 -蓖麻油酸甲酯硫酸铵的合成方法 ,突出介绍了氨基磺酸作为硫酸化剂的优点 ,详细讨论了各种因素的影响 ,得出了最佳工艺条件 :配比为 n(蓖麻油酸甲酯 )∶n(氨基磺酸 )∶n(尿素 ) =1 .0 0∶ 1 .0 5∶ 0 .80 ,反应时间 3h,反应温度 1 2 0～ 1 30°C。     

离子交换树脂催化合成二苯甲烷二氨基甲酸酯的研究

二苯甲烷二氨基甲酸酯是非光气合成二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的重要中间体。以离子交换树脂为催化剂,对苯氨基甲酸甲酯与甲醛缩合反应制备二氨基甲酸酯进行了研究,考察了催化剂、反应温度、原料配比、催化剂用量和反应时间对反应的影响。优惠条件:温度100℃,原料配比n(对苯氨基甲酸甲酯)∶n(甲醛)=6∶1,催化剂用量为苯氨基甲酸甲酯质量的10%,反应时间4h。此条件下,二氨基甲酸酯收率为57%,选择性为60%。     

Studies on synthesis of methyl glycolate and methyl methoxy acetate from the coupling of formaldehyde and methyl formate

Catalytic performance of various acids in the coupling reaction of formaldehyde and methyl formate to produce methyl glycolate and methyl methoxy acetate has been studied. The influence of reaction conditions, such as catalyst amount, reaction temperature, reaction time, and molar ratio of formaldehyde to methyl formate, has also been investigated. The results showed that the acid strength had great influence on the reaction, namely, stronger acids had higher activities. It was also found that the reaction temperature and time had significant effect on the reaction, and the preferable conditions were quite different as different acids were used.     

蔗糖-6-苯甲酸酯的制备

以蔗糖为原料,苯甲酸甲酯为酯化试剂,使用碳酸铯为催化剂合成蔗糖-6-苯甲酸酯。探讨了催化剂用量、反应温度、反应时间和物料配比对反应的影响。最优的反应条件:催化剂质量分数为2%(以蔗糖质量计,下同),n(蔗糖):n(苯甲酸甲酯)=1:4,反应温度为45℃,反应真空度为0.05 MPa,反应时间为5 h,蔗糖-6-苯甲酸酯的收率可达81.0%。     

4,4–二硝基丁酸甲酯的合成工艺研究

以二硝基甲烷钾盐与丙烯酸酯为反应原料,四丁基溴化铵为相转移催化剂,通过Michael加成反应合成得到4,4–二硝基丁酸甲酯。采用核磁共振氢谱、红外光谱、紫外–可见光谱、质谱及元素分析等对产物结构进行了表征。通过单因素方法,探讨了反应时间、反应温度、催化剂用量及反应物料比对产物产率的影响,得到该反应的最佳工艺条件:以四丁基溴化铵为相转移催化剂,反应温度为35℃,n(丙烯酸甲酯)︰n(二硝基甲烷钾盐)为3︰1,反应时间为30 min,四丁基溴化铵的质量为二硝基甲烷钾盐的10%,产物偕二硝基丁酸甲酯收率可达29%。     

液液相转移催化法合成过氧化甲乙酮

在相转移催化剂的作用下 ,2 -丁酮由 3 0 %的双氧水氧化制取过氧化甲乙酮。通过正交试验和考察原料配比、反应温度、相转移催化剂用量、反应时间对产品质量的影响 ,确定了最佳工艺条件为 n双氧水 ∶n丁酮 =1 .5∶ 1 ,相转移催化剂采用三乙基苄基氯化铵 ,用量占总质量的 0 .4% ,在氨基磺酸的催化下 ,反应温度 5℃左右 ,反应时间 3 0 min,稀释剂用邻苯二甲酸二丁酯 ,产品经测定 ,对不饱和聚酯的凝胶时间适宜并稳定 ,产品活性氧含量高。     

An Attractive Synthetic Approach to Methyl Formate from Methanol via Methyl Nitrite

Catalytic synthesis of methyl formate has been investigated by a novel route starting from methyl nitrite in vapor phase. The acidic sites of the catalysts play a crucial role for the catalytic activity and the selectivity of formation of methyl formate. The H-Y zeolite catalyst gave higher yield and selectivity of the target product. This study provides a new approach for the synthesis of methyl formate from methanol via methyl nitrite.     

Cs-Sb_2O_5/SiO_2催化剂用于合成丙烯酸甲酯

以SiO2为载体,在其上负载碱金属Cs和Sb2O5作为活性组分制备出Cs-Sb2O5/SiO2型固体碱催化剂,经扫描电镜分析能谱分析(SEM/EDS)负载量Sb质量分数为10.06%,Cs质量分数为8.84%。使用该催化剂在固定床微反色谱装置上进行了催化醋酸甲酯一步法合成丙烯酸甲酯的工艺研究,通过色质联用仪确定其产物为丙烯酸甲酯。研究结果表明:当醋酸甲酯与甲醛的摩尔比为3∶1,空速在4—5h-1,反应温度在390℃时合成效果较好,丙烯酸甲酯的收率可达47.6%。     

磷钨酸催化合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯

以磷钨酸为催化剂,考察了苯氨基甲酸甲酯(MPC)与甲醛缩合制备二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的工艺条件。结果表明,磷钨酸对二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的合成具有较好的催化效果;在二乙二醇二乙醚为溶剂,n(MPC)∶n(HCHO)=5∶1,催化剂用量m(磷钨酸)∶m(MPC+HCHO)=(0.08～0.10)∶1,于110℃反应4.5h的条件下,MDC的收率为64.9%,选择性达到80.9%。     

不同载体负载Pd双功能催化剂制备及其液相甲醇催化一步合成甲酸甲酯

以γ-Al_2O_3、ZrO_2、Bentonite(膨润土)、MIL-53(Al)和MIL-53(Fe)为载体,采用浸渍法制备负载Pd双功能催化剂,利用XRD、BET和NH3-TPD等表征催化剂结构,在微型高压反应器中评价催化剂的液相甲醇一步催化转化合成甲酸甲酯的反应性能,考察反应条件对催化剂性能的影响。结果表明,不同载体负载Pd催化剂未观察到Pd的XRD特征峰,表明催化剂表面的Pd是高分散状态。不同载体负载Pd催化剂的比表面积、酸强度和酸量差别较大,并且酸强度和酸量对甲醇转化率和产物选择性有较大影响。具有较多中强酸的2%Pd/Bentonite、2%Pd/MIL-53(Al)和2%Pd/MIL-53(Fe)催化剂比中强酸较少的2%Pd/γ-Al_2O_3和2%Pd/ZrO_2催化剂具有更高的甲醇转化率和甲酸甲酯选择性。2%Pd/Bentonite催化剂在每摩尔甲醇Pd用量为0. 030 mmol、反应温度150℃、O_2压力2 MPa和反应时间5 h条件下,液相甲醇一步催化转化合成甲酸甲酯反应中,甲醇转化率56. 08%,甲酸甲酯选择性55. 85%。