混合松香试验报告

我国马尾松脂松香含枞酸型树脂酸较多(约占树脂酸总量的73%),形成松香结晶的主要成份是长叶松酸和枞酸。在热异构化进程中,此二酸达到适宜比值范围(长叶松酸∶枞酸=1∶1.4～1.8),结晶可能性较少。马尾松脂热异构规律表明,长叶松酸、枞酸在松脂中的含量并不太大,松脂中主要成份是左旋海松酸,由于左旋海松酸较容易异构,松脂加工成松香时,基本异构完全,其异构产物主要是长叶松酸和枞酸。新枞酸虽     

改变树脂酸异构物的数目和含量降低松香结晶趋势的研究

在松脂加工成松香的过程中,松脂中含有不同数量的各种树脂酸,经热异构化反应,树脂酸的组成在不断地变化,而树脂酸的组分比例则同松香的结晶趋势又有直接的联系。按照我省现有松香加工的工艺技术条件,松香成品的树脂酸组分,经气相色谱分析发现:在热异构过程中,起异构化反应的主要是带有两个双键的枞酸型树脂酸,而海松酸型的树脂酸则变化不大。而在枞酸型的树脂酸中,左旋海松酸最为敏感,它在松脂加工成松     

湿地松树脂酸热异构反应的研究

本文研究湿地松松脂中海松酸、湿地松酸、左旋海松酸、长叶松酸、去氢枞酸、枞酸、新枞酸受热异构变化规律 ,并与马尾松松脂中的树脂酸热异构变化进行对比 ,为湿地松松脂的生产提供理论依据。     

丙烯海松酸的合成研究

通过松香与丙烯酸的Diels-Alder加成反应制备了丙烯海松酸,考察了原料摩尔比对反应的影响。实验结果表明,随着丙烯酸用量的增加,产物的酸值和软化点逐步升高至不变;紫外光谱研究发现,随着丙烯酸用量的增长,枞酸型树脂酸相对含量下降,而海松酸型树脂酸的含量未见显著变化;气相色谱-质谱联用分析显示,在松香树脂酸与丙烯酸的加成反应中,树脂酸中的海松酸、异海松酸、脱氢枞酸等不参与反应,而长叶松酸、枞酸和新枞酸异构化为左旋海松酸,与丙烯酸发生加成反应;即使丙烯酸过量,长叶松酸和枞酸转化率最高也只可以达到91%和86%;研究还发现,加成产物丙烯海松酸有二种构造异构体,分别占丙烯海松酸量的20%和80%。     

温地松树脂酸热异构反应的研究

本文研究湿地松松脂中海松酸,湿地松酸,左放海松酯,长叶松酸,去氢枞酸,枞酸,新枞酸受热构变化规律,并与马尾松松脂中的树脂酸热异构变化进行了对比,为湿地松松的产生提供理论依据。     

印尼松香的化学组成特征

利用GC-MS联用仪和GC对印尼松香进行了定性和定量分析,鉴定出7个组分,占总量的97. 11%,其中海松酸型,枞酸型树脂酸及二元羧酸分别占23. 57%,64. 68%,8. 86%。主要成分为山达海松酸,异海松酸,长叶松酸,枞酸和南亚松酸,含量分别为9. 03%,14. 54%,22. 17%,32. 60%,8. 86%。结果表明,印尼松香成分类似我国海南南亚松松香,确定该松香原料来自南亚松。     

松香树脂酸的单离与应用

分别综述了枞酸、左旋海松酸、脱氢枞酸、新枞酸等松香树脂酸在医药、农药、表面活性剂制备以及在其他精细化学品合成中的应用,指出纯粹的松香树脂酸作为绿色化学合成的原料有广阔的工业应用前景。介绍了松香树脂酸单离的胺盐结晶方法,提出对松香树脂酸单离的研究重点是加快胺化反应速度、强化结晶传递过程、采用反应与分离耦舍的方法,以提高松香树脂酸的提取率。     

气相色谱用马尾松松香标准样品的定值

系统地介绍了气相色谱用马尾松松香标准样品的定值方法。采用单一方法通过6家实验室联合定值,得到标准样品中7种树脂酸的GC含量(%)的特性值和扩展不确定度:海松酸8.2683±0.3203;山达海松酸:1.7433±0.3199;异海松酸:0.7652±0.3118;长叶松酸:30.8201±1.3668;去氢枞酸:3.2731±0.8693;枞酸:34.9275±1.2664;新枞酸:18.7469±1.8494。     

Pd/C上松香催化歧化反应集总动力学

以松香为原料、改性Pd/C为催化剂、200#油为溶剂及N2为保护气,进行松香催化歧化反应集总动力学的研究。在消除内外扩散影响的条件下,在线跟踪48315～53315 K的反应产物并用毛细管柱气相色谱法测定反应体系组成随时间的变化关系。根据松香歧化反应机理和特点,借鉴集总思想和方法,按结构族组成和动力学相近原则划分该复杂反应体系的集总组分,构建了Pd/C上松香歧化集总反应网络,建立了枞酸型树脂酸、海松酸型树脂酸、氢化枞酸型树脂酸、氢化海松酸型树脂酸和脱氢枞酸五集总动力学模型;采用Levenberg-Marquart法,以Matlab编程和SPSS数理统计软件估算了模型参数,得到枞酸型树脂酸脱氢、加氢,海松酸型树脂酸加氢反应过程的活化能分别为11139 kJ·mol-1、10876 kJ·mol-1、9735 kJ·mol-1,结果表明,所建动力学模型与实验数据吻合良好,并能预测反应在54315 K的集总组分浓度分布。     

湿地松脂松香的基本特征及其技术要求的研究

湿地松脂松香含有比马尾松脂松香更高的海松酸类树脂酸与较低的枞酸类树脂酸，中性物质含量也明显较高。这对其物理性质、质量指标产生一定影响。据此，规定了湿地松脂松香的技术要求     

树脂酸自动氧化与松香颜色变红的试验

松香是一种重要的化工原料,也是我国的大宗出口商品。其主要成分是树脂酸。树脂酸又可分成具有共轭双键的枞酸型树脂酸和没有共轭双键结构的海松酸型树脂酸。枞酸型树脂酸的化学性质比较活泼,能自动与空气中的氧结合使自身氧化。树脂酸的自动氧化使松香在储存过程中颜包从微黄色逐渐变成暗红色,氧化越严重,颜包变得越暗红。氧化松香由于树脂酸含量的下降和复杂的氧化产物的增加,改变了原有的理化性质,直接影响了松香的使用价值。     

松香中海松酸型树脂酸在酸作用下的组成变化规律

详细研究了在溶液状态下酸催化作用引起松香中海松酸型树脂酸组成变化的特征及规律,以甲苯、醋酸等作为溶剂,醋酸、盐酸、硫酸等作为催化剂,反应温度为保持良好回流,反应时间1～8h。研究结果表明,松香中的海松酸型树脂酸在醋酸作用下比较稳定,其组成没有发生明显的变化。在盐酸、硫酸作用下,松香中原有的海松酸、异海松酸、山达海松酸明显减少,初始质量分数越高、酸作用时间越长,减少越明显,与此同时产生了原料中没有的8,15-异海松酸、8,15-海松酸和7,15-海松酸,且随酸作用时间延长而增多。在质量分数为51.4%的硫酸催化作用下于甲苯中回流8h后,湿地松松香中的海松酸型树脂酸质量分数变化为:异海松酸由13.77%降至10.53%,山达海松酸由1.78%升至1.98%,8,15-异海松酸则从0升至5.05%;马尾松松香中的海松酸型树脂酸质量分数变化为:海松酸由7.45%降至3.02%,7,15-海松酸由0升至0.67%,8,15-海松酸则从0升至3.99%。海松酸型树脂酸主要发生以环内双键位置变化为主的异构反应,很少发生分解反应,而环外乙烯基则没有参与反应,松香中各海松酸型树脂酸总质量分数基本不变。对海松酸型树脂酸各成分的立体结构分析及异构体之间的相关性分析结果表明,8,15-异海松酸应来源于异海松酸和山达海松酸的异构化,而8,15-海松酸和7,15-海松酸应来源于海松酸的异构化反应。     

浮油松香中树脂酸的毛细管气相色谱—质谱

用开管毛细管柱的气相色谱和质谱法研究芬兰浮油松香中树脂酸的组成。在一个涂有1.4—丁二酸丁二醇酯的柱子上,浮油松香样品中已知的16个树脂酸都能得到很好的分离,并且能用质谱加以记录。气相色谱—质谱法证实了所有的树脂酸都是海松酸型和枞酸型的。在相应的粗浮油中有8个酸没有被检出,很明显它们是在蒸馏工艺过程中形成的。8,15—海松二烯—18—酸和8,15—异海松二烯—18—酸在松香中是存在的,而不存在于粗浮油中,这就表明在浮油蒸馏过程中海松酸型酸也发生了多样的异构作用。另外,在蒸馏过程中形成了三个二氢枞酸和具有同一质谱峰的两个酸,据推测是7,9(11)—枞二烯—18—酸的立体异构体。     

松香中枞酸型树脂酸热作用变化规律的研究

研究了松香中枞酸型树脂酸在惰性气体保护下,于180～270℃进行高温热处理1～4 h时的变化规律.结果表明,热作用时间低于3 h、温度低于240℃时,以长叶松酸、枞酸、新枞酸的相互热异构反应为主,长叶松酸、新枞酸向枞酸异构的速度和比例依松香种类不同略有差异.温度在240℃～260℃时,在热异构反应的同时伴有较多的脱氢反应,其脱氢速度顺序为思茅松松香>云南松松香>湿地松松香>马尾松松香.温度大于260℃时,去氢枞酸生成速度进一步加快,但同时树脂酸的脱羧等裂解反应也明显加快,使树脂酸总含量迅速下降.据此,在240℃～260℃下对松香进行高温热处理'定时间,可获得比原料松香颜色更浅的松香.     

微波协同强酸性阳离子交换树脂催化湿地松香异构化反应

研究以乙醇为溶剂,在不同加热方式下强酸性阳离子交换树脂对湿地松香的催化异构化反应.结果表明,在普通回流加热方式下,强酸性阳离子交换树脂催化湿地松香的异构化反应主要表现为酸催化作用;微波辐照加热能大大加快强酸性阳离子交换树脂的催化异构化反应,反应2 h后,枞酸型树脂酸的异构化反应已达到平衡,枞酸和异海松酸成为异构平衡溶液的主要树脂酸,在过滤回收催化剂后,通过枞酸十二胺盐结晶法分离提纯.     

提高歧化松香中去氢枞酸含量

日本公开昭63-81181提出,通过加入烯烃和Pa/C催化剂来提高去氢枞酸(Ⅰ)产量。如脂松香(酸价168.5,枞酸型树脂酸79.4,海松酸型树脂酸10.7,中性物99%)与1:1的1-十八烯-1-十六烯在180℃下加热,然后加入5%钯/碳     

海松酸型树脂酸的分离及应用研究进展

系统地总结了近年来从松香树脂酸中分离制备海松酸型树脂酸的主要方法,包括碱金属盐沉淀分离法、直接铵盐沉淀法、间接分步铵盐沉淀法等,其中铵盐沉淀法比碱金属盐沉淀分离法较为实用。综述了海松酸型树脂酸在生物活性、材料及合成等方面的主要应用状况。     

海松酸型树脂酸资源分布及组成研究

海松酸型树脂酸是重要的二萜树脂酸,由于其C_-13位上同时拥有甲基和乙烯基的特殊结构而具有较强的生物活性,如抗菌、抗炎、抗微生物、杀虫、降胆固醇、抗癌等。海松酸型树脂酸广泛分布于松属植物的树脂之中,更多的是存在于各种来源的松香之中,同时在桧柏类等其他植物之中也有分布。海松酸型树脂酸作为树脂酸的一个重要的资源类型,具有较好的发展趋势和开发应用前景。研究其在自然界的具体分布状况,探索和发现一种能够有效分离和提纯制备海松酸型树脂酸或其单体化合物的行之有效的方法,这是海松酸型树脂酸作为资源进行合理而有效利用的重要基础。     

气相色谱-质谱法分析歧化松香中性部分的化学组成

用皂化法将歧化松香中的酸性和中性部分分离,并由GC/MS法对中性部分的化学组成进行了分析,为进一步拓宽松脂可再生资源的用途提供了科学依据。实验考察了中性部分化学组分分析的GC和MS条件,检索对照了NIST数据库的标准图谱,结果表明,歧化松香中性部分共分离出55个组分,其中高沸点中性部分共分离出32个组分,鉴定了其中的30个组分(占歧化松香中性物质质量的80.3%,下同),主要化学成分为:脱氢枞酸甲酯、7-二氢海松酸甲酯、8(14)-二氢异海松酸甲酯、8α-四氢异海松酸甲酯、7-二氢枞酸甲酯、8-二氢海松酸甲酯、8α-四氢海松酸甲酯以及4个高沸点化合物;低沸点中性部分分离出23个组分,鉴定了其中的22个组分(占歧化松香中性物质质量的19.7%),主要是倍半萜和少量单萜化合物,系残留的歧化松节油。     

枞酸单离与应用研究进展

枞酸是从天然可再生资源松香中分离得到的产品,由于松香是包含13种树脂酸的混合物,而且这些树脂酸多为同分异构体,导致其物理性质相近,使得枞酸单离非常困难,很多情况下是以混合物的形式应用于各种工业领域中,用途受到了一定的限制。本文介绍了枞酸的几种主要单离方法,分析了各种单离方法的优缺点,认为有机胺盐结晶法是枞酸工业生产最可行的方法。此外,本文还介绍了枞酸在合成生物活性物质方面的应用以及在医药、农药、精细化学品等领域的应用研究进展,最后,指出将松香所含的多种树脂酸逐一分离提纯,并以之作为原料,合成一系列具有生物活性的物质和药物,是未来枞酸综合开发利用的重点。