二芳酮-可聚合胺紫外光引发1，6-己二醇二丙烯酸酯聚合的动力学研究

用Photo-DSC（光差热扫描）研究了一种可聚合胺助引发荆乙二醇-3-吗啡啉丙酸酯甲基丙烯酸酯（EGMPM）分别与二苯甲酮（BP）、4-（4-甲苯硫基苯基）苯基甲酮（BMS）、4-氯二苯甲酮（CBP）、4-氯甲基二苯甲酮（CMBP）、4-羟甲基二苯甲酮（HMBP）等二芳酮组成的光引发体系引发以1，6-己二醇二丙烯酸酯（HDDA）为单体的紫外光聚合动力学．考察二芳酮质量分数、聚合温度、光照强度对其光聚合动力学影响，并评价其引发效果；同时计算出了EGMPM／BP引发HDDA聚合体系的活化能．结果表明，二芳酮的质量分数增加时，反应达到最大反应速率的时间减少，单体的转化率也相应增加，单体聚合速率相应增大；相同质量分数（0．1％）的不同二芳酮，BMS体系达到最大反应速率的时间最短，单体转化率也最高；随着温度和光强的增加，单体最终转化率、最大反应速率增大，达到最大反应速率所需的时间减少．     

丙烯酰胺的结晶热力学

采用激光测量装置研究了丙烯酰胺水溶液在不同温度、不同pH值及不同搅拌速度下的溶解度与超溶解度特性 ,得出了丙烯酰胺的结晶亚稳区宽度在 7～ 10℃ (10mol/L时 19～ 2 7℃ ,7mol/L时 0～ 9℃ )之间。实验结果表明 ,随着温度t的升高 ,溶解度s呈指数级增加 ,SAM=5 990e0 0 18t,pH值对溶解度影响不大。随着搅拌速度的提高 ,亚稳区宽度变窄 ,结晶发生的时间提前 ,结晶发生后的温升值减小。温度对亚稳区宽度的影响不大     

聚苯基均三嗪耐高温树脂的实验室合成

常压下对苯二腈经无水ZnCl2催化聚合制得聚苯基均三嗪(PPST)耐高温交联树脂,表征了PPST的结构,研究了PPST的结晶性能和耐热性能,探讨了不同聚合体系、温度、时间、催化剂及其含量等对单体反应转化率的影响.结果表明: PPST具有良好的耐化学药品腐蚀性和耐水解性能; 400 ℃前未检测到玻璃化转变;表现出优异的耐热和耐热氧化性能,在N2中5% 热失重温度为515 ℃ 以上.较佳聚合工艺为:选择本体熔融聚合体系,以摩尔分数为10% 的ZnCl2作催化剂,295 ℃反应12 h后于365 ℃再反应36 h,此时单体转化率可达82%.     

尿素包合法富集鱼油中的EPA和DHA的工艺研究

运用尿素包合法富集鱼油中的EPA和DHA。考察了尿脂比、反应温度、结晶温度和结晶时间对EPA和DHA总纯度的影响。随尿脂比的增大,总纯度先增大后趋于稳定,适宜的尿脂比为2．5：1。随反应温度的升高,总纯度逐渐增大,适宜的反应温度为55℃。随结晶温度的降低,总纯度逐渐增大,适宜的结晶温度为0℃。随结晶时间的增大,总纯度先增大后趋于稳定,适宜的结晶时间为1h。     

阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂的研制

以丙烯酰胺(AM)和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)为单体,在氧化还原引发体系中,通过水溶液聚合法合成了阳离子型聚丙烯酰胺聚合物(CPAM)。讨论了聚合单体质量分数、反应时间、反应体系温度、pH等因素对聚合反应的影响。结果表明,合成高分子量和阳离子度CPAM的最佳聚合条件为:聚合单体浓度为15%,引发剂0.06%,反应体系温度85℃,pH值为6左右,反应时间3 h。     

茚基钠/甲苯体系引发丙烯腈聚合的研究

本文采用茚基钠作为引发剂,对丙烯腈在甲苯中的聚合进行了研究,考察了引发剂用量、单体浓度、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响。发现茚基钠/甲苯体系对丙烯腈聚合反应具有一定的引发活性,且随着引发剂用量增加聚合反应转化率增大,聚合产物的分子量下降;延长聚合反应时间,转化率和分子量都增大;温度对聚合反应转化率影响不大,但对聚合产物分子量有明显影响。用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征。     

聚氧化乙烯／碱金属卤化物络合体系对提高PET结晶速率的研究

本文应用光学解偏振法和DSC法研究了PET的结晶行为。结果表明,由聚氧化乙烯/碱金属卤化物(PEO/MX)形成的高分子络合物是PET优良的结晶促进剂,加入PET中使结晶速率明显提高。DSC热谱图上的熔融结晶峰(T_(mc))和冷结晶峰(T_(cc))的差比纯PET T_(mc)和T_(cc)的差增加29℃,扩大了结晶温度的范围,同时使T_g明显降低,T_m略有升高。由于改进了PET的结晶行为,使PET-PEO/MX体系的注射模温可望有较大的降低。PEO/MX能改善PET结晶行为的原因可能是由于这种带有端羟基的高分子络合物和PET分子链间发生了酯交换反应,一方面使PET分子链的柔性得到改善,同时又起着结晶成核剂的作用。     

一种新型聚苯乙烯--结晶聚苯乙烯

DOW化学公司最近推出了一种新型聚苯乙烯树脂——间规聚苯乙烯 (syndiotacticpolystyrene,SPS) ,是一种结晶性的工程塑料。SPS与传统聚苯乙烯在聚合方法、化学性质及耐热性质上是完全不同的 ,它是利用茂金属作为催化剂 ,将聚苯乙烯单体定向聚合制得的一种具有间规结构的聚苯乙烯 ,即相邻苯环在聚苯乙烯链上以接近 12 0度规则排列。这种间规聚苯乙烯具有快速结晶性 ,在一般注塑条件下 ,可达到几乎完全的结晶结构。SPS结晶聚苯乙烯熔点为 2 70℃ ,玻璃化转变温度为 98℃ ,加入玻璃纤维增强后的 SPS热变形温度可达 2 5 0℃ ,而传统聚苯乙…     

丙烯酸乙酯无皂聚合的研究

本工作以K_2S_2O_8-CaSO_4-Na_2S0_3 为引发体系,进行了丙烯酸乙酯无皂聚合的研究。在该引发体系中,CuSO_4 参与了氧化-还原反应,它是氧化-还原反应的促进剂。聚合首先是单体在水相中被引发,待分子链增长到一定长度后即出现沉淀,形成粒子,以后则是由粒子吸附单体进一步聚合。故该反应属于沉淀-吸附聚合机理。     

阳离子聚丙烯酰胺的研制

阳离子聚丙烯酰胺是一种用途广泛的有机高分子聚合物,其分子量和阳离子度是决定其性能的重要指标。在氧化-还原引发体系中,以丙烯酰胺(AM)和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)为单体共聚合成了阳离子型聚丙烯酰胺聚合物(CPAM),考察了反应温度、酸碱度、引发剂、单体及阳离子单体浓度等因素对CPAM分子量和阳离子度的影响。结果表明,较高分子量和阳离子度CPAM的最佳聚合条件为:聚合单体浓度为35%,阳离子单体的含量约15%,引发剂0.4%,反应体系温度35℃,pH值为6左右。     

复合引发体系制备聚丙烯酸钠

采用水溶液聚合,使用了由氧化还原引发体系和偶氮类引发剂组成的一种复合引发体系制备高分子量聚丙烯酸钠。考察了引发剂用量、反应温度、单体中和度、单体浓度对分子量的影响,并对复合引发体系与氧化还原引发体系进行了对比,得出优化条件:各引发剂用量:M用量=0.48‰,K2S2O8用量=0.2‰,NaHSO3用量=0.2‰,脲素用量=5‰,乙二胺用量=5‰;聚合工艺条件为:聚合温度25℃,单体中和度80%,单体浓度25%,聚丙烯酸钠分子量达到1470万。     

P450型糊树脂聚合反应关键工序控制方法

P450型糊树脂生产工艺中,将种子乳夜从种子流量计量槽加入釜内,氯乙烯、催化剂、乳化剂通过流量控制器连续加入聚合釜,保持恒温反应。当聚合釜内压力比釜内温度所对应的饱和蒸气压低或当聚合反应总热量大于热反冲值(反应温度为57℃)时有热反冲趋势。通过热反冲,使釜内在恒定温度下将单体转化率达到最高值,所以热反冲阶段为生产糊树脂最为关键的阶段。通过热反冲把釜内的未完全反应的单体转化更完全,同时也减少了废料的生成。     

两性共聚高吸水树脂的合成与性能研究

以AA、AMPS、DMDAAC为单体,N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,在K_2S_2O_8引发下,利用反相悬浮聚合法合成基于两性共聚高吸水树脂(SAR)。讨论了AA、AMPS、引发剂用量、交联剂用量以及反应温度对吸水速率的影响,并通过红外光谱、热失重等进行表征。结果表明,AMPS 5 g,交联剂为单体量的0.05%,引发剂为单体量的0.7%,反应温度为70℃条件下合成的吸水树脂具有优异的性能,吸水倍率达420 g/g,吸水树脂完全分解温度为450℃,较普通吸水树脂热稳定性提高。     

二苯酮-可聚合胺引发1，6-己二醇二丙烯酸酯的光聚合研究

以UV-Vis分光光度计法和Photo-DSC法分别研究了合成的3种可聚合胺类助引发剂DMPDA、EGDPM、EGMPM与二苯甲酮（BP）组成的引发体系的光化学初级过程及引发1，6-已二醇二丙烯酸酯（HDDA）的紫外光聚合动力学．考察了助引发剂胺的含量对BP的光化学初级过程和对引发HDDA光聚合动力学的影响，以及光强和温度对聚合动力学的影响．结果表明，随着胺含量的增加，BP的光化学初级反应速率增加，从而使体系的聚合反应速率增加．随着温度和光强的增加，单体最终转化率、最大反应速率增大，达到最大反应速率所需的时间减小．     

两性共聚高吸水树脂的合成与性能研究

以AA、AMPS、DMDAAC为单体,N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,在K_2S_2O_8引发下,利用反相悬浮聚合法合成基于两性共聚高吸水树脂(SAR)。讨论了AA、AMPS、引发剂用量、交联剂用量以及反应温度对吸水速率的影响,并通过红外光谱、热失重等进行表征。结果表明,AMPS 5 g,交联剂为单体量的0.05%,引发剂为单体量的0.7%,反应温度为70℃条件下合成的吸水树脂具有优异的性能,吸水倍率达420 g/g,吸水树脂完全分解温度为450℃,较普通吸水树脂热稳定性提高。     

茚基钠/四氢呋喃体系引发丙烯腈聚合的研究

以茚基钠为引发剂,对丙烯腈在四氢呋喃中的聚合反应进行了研究,考察了引发剂用量、单体与溶剂配比、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响,并用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征.结果发现茚基钠/四氢呋喃体系对丙烯腈聚合反应具有一定的引发活性,且随着引发剂用量增加聚合反应转化率增大,聚合产物的粘均分子量下降;当单体用量一定时,溶剂的量越多,聚合反应的转化率越低,而聚合产物的粘均分子量却越大;反应时间在1 h之内,延长反应时间,转化率和粘均分子量都增大;反应温度对聚合反应转化率影响不大,但对聚合产物粘均分子量有明显影响.     

环戊二烯钠／甲苯体系引发丙烯腈聚合反应研究

文章以环戊二烯钠为引发剂,对丙烯腈在甲苯中的聚合反应进行了研究,考察了引发剂用量、单体浓度、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响,并且用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征。发现环戊二烯钠／甲苯体系对丙烯腈聚合反应具有较高的引发活性。随着引发剂用量增加,聚合反应转化率增大,聚合产物的分子量下降;延长反应时间,转化率和分子量都增大;发现在0℃和引发剂与单体摩尔比为1／200时,聚合反应的转化率及聚合物产物粘均分子量均较高。     

丁苯乳液共聚合动力学的研究

本文详细考察了高转化率下各种因素对丁苯乳液共聚合速率的影响。以过硫酸钾为引发剂,岐化松香皂和硬脂酸钾的混合物为乳化剂,正十二硫醇为链转移剂,在5升不锈钢高压釜中进行了丁苯乳液共聚合实验。随着乳化剂和引发剂浓度的增大、乳化剂中硬脂酸钾相对量的增加以及温度的升高,聚合速率均加快;加入少量电解质可以提高聚合速率;加入少量硫醇与完全不加硫醇相比,聚合速率有很大提高。另外,还发现氧对聚合有明显的阻聚作用、水油比对单体转化速率影响不大。同时理论推导了乳胶粒数随时间的变化关系,并在自由基聚合机理,乳胶粒中单体浓度连续下降等假设的基础上推导了高转化率下乳液聚合的数学模型,对于丁二烯、苯乙烯共聚体系,模型计算值与实验值能较好的吻合。     

采用Grubbs催化剂的双环戊二烯开环移位聚合速率调控

以双环戊二烯的反应注塑成型工艺为目的,研究了采用Grubbs催化剂的双环戊二烯开环移位聚合速率调控手段,详细考察了反应气氛、聚合温度、催化剂浓度及调聚剂三苯基膦含量对聚合过程的影响.结果表明,该体系可在少量氧存在的条件下聚合.即使反应温度较低( 35℃),凝胶时间仍可小于10min,且单体转化率接近100％.催化剂浓度...     

一步法原位插层聚合PA6/MMT纳米复合材料的工艺研究

以磷酸和核苷酸钠为复合催化剂,对己内酰胺单体混合物进行聚合前处理,采用一步法原位插层聚合尼龙6(PA6)/蒙脱土(MMT)纳米复合材料,详细讨论了复合催化剂用量、反应温度、反应时间、体系水用量和反应后期体系真空度对聚合的影响。得出一步法原位插层聚合最佳工艺为:以单体己内酰胺质量分数为基准,MMT质量分数3.5%,复合催化剂质量分数为1.1%、体系水质量分数为7%、反应温度200℃、反应总时间7 h、真空度(表压)-0.05 MPa。一步法聚合PA6/MMT纳米复合材料的拉伸强度、弯曲模量、缺口冲击强度和热变形温度比PA6均有大幅度提高。