固相缩聚所得PET的性能研究

以PET预聚体为原料,在小型真空转鼓装置上用固相缩聚的方法合成了一系列的样品(另发表)。对这些样品进行测试的结果表明:固相缩聚合成的高分子量PET的分子量分布与熔融缩聚法合成的普通分子量PET的分子量分布相似,并无加宽现象,固相缩聚所得样品在DSC测试所得谱图上均有双熔融峰,且随着固相缩聚反应温度和时间的变化,双峰有规律地发生变化,对此我们用结构再组合理论进行了解释。对样品进行X射线衍射测试,结果表明:样品的结晶在反应的最初阶段便基本完成,结晶度与固相缩聚反应温度及时间基本无关。对样品进行动态力学性能测试,结果指出:经固相缩聚后,tanδ峰值显著下降,峰宽加大,峰位置向高温方向移动,这种变化也是在反应的最初阶段便完成,与固相缩聚反应的温度及时间无关。     

固态缩聚PET的热分析[摘]

PET树脂日益广泛使用作中空容器——制瓶用,但国内生产PET瓶目前基本上靠进口的瓶用PET树脂。本文用DSC法研究了各种工艺条件下固态缩聚的PET树脂和日本瓶用PET树脂,从而进行了比较和分析,由固态缩聚PET树脂的DSC特征筛选出类似于日本瓶用PET树脂态缩聚的工艺     

聚酯固相缩聚等温结晶特性的研究

聚酯(PET)固相缩聚(SSP)中切片的结晶性能及其演变影响固相缩聚反应,采用差示扫描量热仪(DSC)和热台偏光显微镜研究了固相缩聚反应前后PET切片的等温结晶特性。结果表明:PET切片在DSC中的等温结晶符合Avrami 方程,等温结晶温度升高,结晶速率常数K值减小,即结晶速率降低;热台偏光显微镜中不同等温结晶温度下形成了不同的球晶形态:黑十字消光图以及环形消光图;随着PET特性粘数(平均分子质量)增大,结晶速率常数K值减小,球晶生长速率减小,Avrami指数n值增大,形成更加复杂的消光图。对于固相缩聚前PET基础切片,球晶最大结晶速率在190℃左右。     

支化PET的非等温结晶性能研究

采用直接酯化缩聚法,以3-羟甲基丙烷(TMP)或季戊四醇(PER)为支化剂,制备支化PET;探讨了支化剂对其结晶性能的影响;利用差示扫描量热(DSC)法研究了支化PET的非等温结晶性能。结果表明:支化剂TMP或PER的加入可以有效增强PET的结晶能力,但过量的支化剂会抑制PET的结晶;支化PET的非等温结晶Avrami指数为3.03~4.42,其结晶机理为均相成核和异相成核相结合;支化PET的结晶活化能比常规PET的低,支化PET结晶对温度的依赖性降低。     

PET纤维的固态转变 第Ⅰ报 卷绕速度对PET纤维固态结晶行为的影响

<正> 曾有人用多种物理手段对PET树脂、薄膜、纤维的固态结晶行为作过研究。例如,用差示扫描量热法(DSC)研究冷结晶峰的变化,以揭示固态结晶的行为;用电子显微镜、X射线衍射、红外光谱研究不同加工和热处理后的PET材料的结晶形态、取向度、结晶度以及反式和旁式构象含量的变化对固态结晶行为的影响。     

PET／聚乙二醇共混物结晶行为的研究

应用光学解偏振光法、温度-形变法和DSC法研究了PET/聚乙二醇(PGL)共混物的结晶行为。结果表明,聚乙二醇是PET优良的结晶促进剂,随着聚乙二醇含量的增加,共混物的结晶速率明显提高,DSC热谱图上的熔融结晶温度(T_(mc))和冷却结晶温度T_(cc)差比纯PET增大了31℃,扩大了结晶温度范围,同时T_g下降,使共混物的注射模塑温度可望有较大的降低。     

含携带剂超临界CO_2诱导聚碳酸酯结晶的研究

利用含甲醇携带剂的超临界CO2(ScCO2)对由双酚A(BPA)和碳酸二苯酯(DPC)合成的聚碳酸酯(PC)预聚物进行了诱导结晶,所得结晶预聚物经固相缩聚得到了高分子量PC。采用凝胶渗透色谱(GPC)测定了产物分子量,并通过差示扫描量热仪(DSC)和X射线衍射仪(XRD)对产物进行了测试表征;考察了压力、温度和诱导时间等因素对PC结晶度的影响,以及不同结晶度的预聚物对缩聚产物分子量的影响。结果表明:随着温度的升高,PC结晶度先升后降,理想结晶温度为90℃;另外,结晶度随着压力的增大而增大,较佳的结晶压力为30 MPa;此外,在较高温度下PC预聚物的诱导结晶速度加快,并且相同条件下预聚物结晶度越大缩聚产物的分子量越大。     

高分子量PET／60PHB热致性液晶共聚酯的结构与性能

研究了固相缩聚过程中PET/60PHB共聚酯结构性能的变化。随着反应的进行,分子量增大,分子量分布宽度指数变小;玻璃化温度略增,熔融温度增加幅度较大;热稳定性明显提高。预聚体中主要存在PET的低共熔物或部分同二质晶,固相缩聚反应使PET结晶消失,PHB结晶形成并完善。固相缩聚大大改善了共聚酯的可纺性,用[η]为0.95dL/g的共聚酯制得断裂强度达到高强范围(1GPa)的初生纤维。     

聚氧化乙烯／碱金属卤化物络合体系对提高PET结晶速率的研究

本文应用光学解偏振法和DSC法研究了PET的结晶行为。结果表明,由聚氧化乙烯/碱金属卤化物(PEO/MX)形成的高分子络合物是PET优良的结晶促进剂,加入PET中使结晶速率明显提高。DSC热谱图上的熔融结晶峰(T_(mc))和冷结晶峰(T_(cc))的差比纯PET T_(mc)和T_(cc)的差增加29℃,扩大了结晶温度的范围,同时使T_g明显降低,T_m略有升高。由于改进了PET的结晶行为,使PET-PEO/MX体系的注射模温可望有较大的降低。PEO/MX能改善PET结晶行为的原因可能是由于这种带有端羟基的高分子络合物和PET分子链间发生了酯交换反应,一方面使PET分子链的柔性得到改善,同时又起着结晶成核剂的作用。     

支化聚酯的合成及热性能研究

通过直接酯化-缩聚工艺,在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)聚合的缩聚过程中分别引入第三组分——3-羟甲基丙烷(TMP)、季戊四醇(PER)或双季戊四醇(DPT)合成了一系列不同的支化PET,并采用氢核磁共振波谱仪(1H-NMR)、差示扫描量热仪(DSC)和热重分析(TG)表征了产物的结构和性能。结果表明:与纯PET相比,经TMP、PER或DPT改性后的支化PET的玻璃化转变温度(Tg)均下降,含摩尔分数0.3%DPT改性的支化PET的Tg最低;除TMP1-PET外,各支化PET的冷结晶温度(Tc)都增大;各支化PET的熔点(Tm)也都呈现下降趋势;除PER3-PET外,各支化PET的结晶焓ΔHc都有所下降,而各支化PET的熔融焓ΔHm却变化不大;所得到的各支化PET具有较好的热稳定性能。     

吉玛PET制品生产技术的最新进展

<正>传统的PET瓶坯或薄膜的简要生产过程为: PTA及EG经缩聚(包括酯化、预缩聚和最终缩聚)过程,制得低粘PET切片,然后送往固相缩聚(即SSP,包括结晶、SSP反应及氮气净化等)过程,制得高粘PET切片,接着再经干燥和挤出,进一步制成     

固相缩聚对聚酯切片热性能和结晶行为的影响

用差示扫描量热仪(DSC) 和热重分析仪分别对普通聚酯切片和通过固相缩聚增黏的聚酯切片进行了热性能和结晶行为的研究。结果表明,固相缩聚增黏的聚酯切片的DSC第一次升温曲线上观察不到结晶吸热峰,说明固相缩聚使聚酯相对分子质量增大的同时,也使其充分得到结晶;固相缩聚聚酯切片的熔点升高;此外,固相缩聚增黏聚酯切片的结晶度较低、结晶尺寸较小、结晶速率较小,而热稳定性优于普通聚酯切片。     

固相缩聚反应温度与时间对PET结晶的影响

研究了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)切片在固相缩聚反应中特性粘数和结晶度随反应条件的变化及其热行为。结果表明:固相缩聚PET特性粘数随反应温度和反应时间不断增大,反应温度为215～ 225℃时较佳,随反应的进行新结晶产生,一定时间后结晶度增加缓慢并趋于平衡;DSC分析表明固相缩聚反应后的PET存在一个特征熔融峰(253℃左右)和固相缩聚峰,随着反应温度和反应时间的增加,固相缩聚峰不断向特征熔融峰靠拢,一定反应温度和反应时间后融合为单峰,之后低温峰跨过特征熔融峰向高温移动。     

PET/CaO复合物的制备及性能表征

将无机粉体氧化钙(CaO)均匀分散到乙二醇(EG)介质中,经直接酯化、缩聚,原位聚合制备了PET/CaO复合物,采用DSC、TG、WAXD、SEM对PET/CaO复合物进行测试,研究了无机粉体氧化钙添加量与处理方法对PET分散性能、特性黏度、结晶性能、热稳定性等的影响。结果表明:无机粉体氧化钙的加入使复合物的特性黏度降低,改变CaO添加时的处理方法,能有效减缓特性黏度的下降;所得复合物的结晶度提高,熔体的冷结晶温度降低,热结晶温度升高,复合物的熔点变化不明显;热稳定性提高。     

固相缩聚扩链PET的结晶与流变性能研究

利用固相缩聚法在不同缩聚时间制备扩链聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),对扩链PET的流变性能及结晶行为进行了研究。结果表明:PET粉末经过8 h的固相缩聚,特性黏度最佳为1.30 dL/g,此时扩链PET的流动性明显降低,熔体流动速率(MFR)由纯PET的81.3 g/10 min降至34.9 g/10 min。流变性能也有一定程度的变化,随着固相缩聚时间的延长,扩链PET复数黏度呈现依次升高的趋势,并且与改性前的PET相比,剪切变稀现象更明显。同时,固相缩聚后PET的结晶能力变差,产物在降温过程中甚至难以形成明显的结晶峰,结晶度从30.7%降至3.6%。     

PBT/PET固态缩聚产物热行为

用差示扫描量热（DSC），考察了PBT／PET塑料合金在固态缩聚过程中，其热行为随摩尔质量的变化，表明除摩尔质量的影响外，还与共聚物的形成有关。     

PET/PMMA共混物等温结晶性能研究(英文)

用差示扫描量热法 (DSC)研究了聚甲基丙烯酸甲酯 (PET/ PMMA)共混物的等温结晶性能 ,并进行了等温结晶动力学分析。结果表明 :PMMA的加入加快了 PET的结晶速度 ;动力学计算表明 ,PET/ PMMA共混物的 Avrami指数大于纯 PET。     

PET固相缩聚工艺技术分析

综述了聚酯(PET)固相缩聚过程特点,重点对比分析了Bepex、Buhler、Sinco及Dupont的NG3连续固相缩聚工艺、关键设备构型及主要操作参数。PET固相缩聚过程中结晶增长与缩聚反应共存并互相耦合,因而结晶工序是固相缩聚工艺的重要组成部分,也是各工艺专利商的专利技术之所在。有效的结晶增长、结晶形态与缩聚反应的解耦合是强化固相缩聚技术的科学基础。     

纳米氧化物作为成核剂对PET结晶速率的影响

研究了成核剂纳米氧化镁和纳米氧化硅对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)结晶速率的影响。通过等温结晶差热分析(DSC)研究了纳米氧化镁在不同含量、不同温度下对PET等温结晶行为的影响。用纳米氧化镁和纳米氧化硅填充PET体系的非等温结晶DSC,由所得冷结晶峰温度值和热结晶峰温度值的对比,探索纳米成核剂对PET结晶速率的影响及其规律。研究结果表明:纳米成核剂均能明显提高PET的结晶速率,而纳米氧化镁比纳米氧化硅对促进PET的结晶效果更好;添加不同含量的纳米氧化镁对PET在不同温度下的等温结晶影响不同,在所研究的范围内,1.0%的添加量较有利于PET的结晶。     

用DSC法研究助剂对PET结晶速率的影响

用示差扫描量热法(DSC)、小角激光光散射法(SALS)研究了苯甲酸和磷酸三苯酯对聚对苯二甲酸乙二酯(PET)结晶速率的影响。用熔融混入方法将上述助剂加入PET中,在低温区二者是加快PET的结晶速度,在高温区苯甲酸是加快而磷酸三苯酯是减慢PET的结晶速度。用DSC法,可根据Tgc、Tmc的位置,简便、快速、可靠地判断助剂对PET结晶速度的影响。