聚苯乙烯二醋酸碘苯在萘普生合成中的应用

2-萘甲醚(1)在无水AlCl3催化下与丙酰氯反应得6-甲氧基-2-丙酰萘(2),(2)在原甲酸三乙酯、硫酸下采用聚苯乙烯二醋酸碘苯催化进行1,2-芳基迁移重排得2-(2-(6-甲氧基萘基))丙酸乙酯(3),(3)在氢氧化钠水溶液中水解、酸化得萘普生(4)。总收率约47.4%(以2-萘甲醚计)。试验研究了影响合成2-(2-(6-甲氧基萘基))丙酸乙酯(3)的多种因素,如:硫酸的用量、原甲酸三酯的用量以及聚苯乙烯碘苯的回收利用。     

炔基苯基高碘盐的合成与应用

芳基乙炔与羟基对甲苯磺酰氧基碘苯在分子筛催化下反应,生成苯乙炔基对甲苯磺酰氧基碘苯,产率44%-49%。1-三甲基硅基炔与亚碘酰苯在三氟化硼乙醚溶液中反应,经对甲苯磺酸钠水溶液处理后,得炔基对甲苯磺酰氧基碘苯,产率46%-65%。     

氮杂环卡宾-钯(Ⅱ)-1-甲基咪唑配合物催化苯并■唑与对甲苯磺酸芳酯的C—H键直接芳基化反应

2-芳基苯并■唑是一类非常重要的有机化合物。以氮杂环卡宾-钯(Ⅱ)-1-甲基咪唑[NHC-Pd(Ⅱ)-Im]配合物为催化剂,通过催化苯并■唑与对甲苯磺酸芳酯的C—H键直接芳基化,高效合成了2-芳基苯并■唑类化合物。使用0.05倍物质的量的NHC-Pd(Ⅱ)-Im配合物为催化剂,3.5倍物质的量的LiO~tBu为碱,以甲苯为溶剂,不同取代基的苯并■唑和对甲苯磺酸芳酯在130℃下反应12 h,以71%～92%的收率得到相应的C—H键直接芳基化产物。     

3-乙酰基-2-芳基-5-（2-碘苯基）-1，3，4-嗯二唑啉化合物的合成与表征

2-碘苯甲酰肼与八种芳醛反应得到相应的酰腙(1 a~1h),后与乙酸酐脱水环化合成3-乙酰基-2-芳基-5-(2-碘苯基)-1,3,4-噁二唑啉化合物(2 a~2h),通过元素分析、IR、1H NMR和MS对化合物2 a~2h的结构进行了表征。     

3-乙酰基-2-芳基-5-(2-碘苯基)-1,3,4-噁二唑啉化合物的合成与表征

2-碘苯甲酰肼与八种芳醛反应得到相应的酰腙(1 a~1h),后与乙酸酐脱水环化合成3-乙酰基-2-芳基-5-(2-碘苯基)-1,3,4-噁二唑啉化合物(2 a~2h),通过元素分析、IR、1H NMR和MS对化合物2 a~2h的结构进行了表征。     

2-芳基-3-N-乙酰基-5-(3-碘苯基)-1,3,4-恶唑啉类化合物的合成与结构表征

3-碘苯甲酰肼(2)与芳醛反应得到相应的酰腙(3 a~h),而后与乙酸酐脱水环化成了2-芳基-3-N-丙酰基-5-(3-碘苯基)-1,3,4-恶唑啉类化合物(4 a~h),通过元素分析,IR,1HNMR和MS对化合物4a~h的结构进行了表征。     

分子内敏化鎓盐的合成及光敏性研究

二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐是阳离子聚合的光引发剂和光敏产酸物,但他们在300nm以上的光吸收很低,限制了对紫外光的利用效率。为解决此问题,本文合成了一些新的碘鎓盐和硫鎓盐,并用凝胶时间方法考察了它们的光引发效率。实验结果表明,2-苯硫基甲基,2′,4′-二甲基二苯碘鎓盐和9-蒽丙基,二苯基硫鎓盐具有特别高的光引发效率,这归之于光照时这些鎓盐发生了分子内电荷转移反应,即发生了分子内敏化。9-蒽丙基二苯硫鎓盐分子中的蒽基(An)是电子给体也是敏化基团,光照时可发生如下反应:     

聚苯乙烯负载二环己胺钯催化Heck反应的研究

以聚苯乙烯树脂为载体、二环己胺为配体制备聚苯乙烯负载胺钯催化剂。采用XPS、XRD、TG、DTA和SEM等方法对其进行表征,针对不同催化体系探讨丙烯酸、苯乙烯与芳基碘的Heck反应的催化性能。结果表明,高分子胺配体与钯之间形成配位作用,制备的催化剂在室温～200 ℃有较好的热稳定性。该负载型催化剂在N₂氛围只需少量的催化剂就能较好地催化丙烯酸、苯乙烯与芳基碘的Heck反应,较高收率地生成取代的反式肉桂酸和1,2-二苯基乙烯。     

芳烷基和叔烷基异氰酸酯制备方法专利

制备芳基-、杂芳基-或环烷基-取代的烷基氨基甲酸酯和异氰酸酯的工艺方法;用1,3．或1,4-双（1-氯-1-甲基乙基）苯制备低聚物型芳烷基叔异氰酸酯的工艺方法;芳烷基伯氨基甲酸酯或脲的制备以及用它们制备相应的异氰酸酯;碳酸酯二异氰酸酯及其相关化合物的制备;芳烷基叔氨基甲酸酯及其异氰酸酯衍生物……     

3-N-乙酰基-2-芳基-5-(4-碘苯基)-1,3,4-(噁)唑啉类化合物的合成

4-碘苯甲酰肼（2）与芳醛反应得到相应的酰腙（3a-h），而后与乙酸酐脱水环化成了2-芳基-3-N-丙酰基-5-（4-碘苯基）-1，3，4-噁唑啉类化合物（4a-h），通过元素分析，IR，^1H NMR和MS对化合物4a-h的结构进行了表征。     

TiO_2/SO_4~(2-)型固体酸催化合成丙酮缩二甲醇

原甲酸三甲酯和丙酮在TiO2 /SO4 2 - 型固体酸的催化作用下合成了丙酮缩二甲醇 ,并对诸影响因素进行了考察。在反应温度 0～ 5℃ ,反应时间 1h ,原料配比原甲酸三甲酯∶丙酮∶催化剂 (m /m) =10 6∶5 8∶4的优惠工艺条件下 ,此反应可定量完成 ,精馏分离后收率94 .2 % ,纯度 98.1%。催化剂可重复使用多次。用红外、核磁验证了产物结构     

1,1-二异丙氧基环己烷的简便合成法

用一锅法,以对甲苯磺酸为催化剂,在异丙醇中原甲酸三甲酯与环己酮反应,其产物不经分离直接与异丙醇交换,得到1,1-二异丙氧基环己烷。通过元素分析1、HNMR和IR对目标产物结构进行了表征。并对1,1-二异丙氧基环己烷的合成工艺进行了优化,得到较适宜的工艺条件:n(环己酮)∶n(原甲酸三甲酯)∶n(异丙醇)∶n(对甲苯磺酸)=1∶1.1∶4∶0.007,理论板数5,反应时间15 h,反应收率61.5%,气相色谱含量(面积归一法)96.4%。     

苯甲醛的缩醛反应研究

对苯甲醛与原甲酸三甲酯的缩醛反应进行了研究,提出了该反应可能的反应机理,考察了不同种类的催化剂、催化剂用量以及原料配比对苯甲醛缩醛反应的影响。通过实验得到了最佳的缩醛化反应条件为:以对甲苯磺酸为催化剂,催化剂用量为反应底物总质量的6‰,n(苯甲醛):n(原甲酸三甲酯)=1:1.5,在室温下反应45min,在此条件下转化率可达99.2%。此外,还对带有不同取代基的苯甲醛与原甲酸三甲酯的缩醛化反应进行了研究,探讨了不同取代基对苯甲醛缩醛反应的影响,结果表明在芳环上对位引入吸电子基团有利于缩醛反应的进行而推电子基团则不利于反应。     

氢氰酸法合成高品质原甲酸三甲酯

以氢氰酸、甲醇、无水氯化氢为原料,在溶剂R1存在下经成盐、醇解、精馏制备原甲酸三甲酯,总收率可达80%。成盐反应的最佳工艺为:投料配比n(HCN)∶n(CH3OH)∶n(HCl)=1∶1.05∶1.15,反应温度-15~5℃,反应时间10 h,体系w(H2O)<0.2%,在该工艺下,HCOCH3NH.HCl的收率达87.1%,残留氰根ρ(HCN)<0.1 g/L;醇解反应的最佳反应温度是30~35℃,反应时间8 h。两步合成有效地控制了产品的主要杂质三嗪,产品中w(三嗪)<0.1%,w(原甲酸三甲酯)≥99.80%。工业化中试在100 L搪瓷釜中进行,最好收率达81.1%,w(原甲酸三甲酯)=99.85%,w(三嗪)=0.07%。     

吡啶并吡嗪/咪唑杂环化合物的合成研究

以2,3-二氨基吡啶或2,3,5,6-四氨基吡啶盐酸盐等为原料合成了吡啶并吡嗪、吡啶并咪唑及吡啶并二咪唑氮杂环衍生物。探讨了反应条件对产物收率的影响,初步确定了优化反应条件。对2,3-二甲基吡啶并吡嗪及2,3-二乙基吡啶并吡嗪的合成,氯化铵-甲醇体系具有明显的催化效果。使用4,5-二羟基咪唑烷-2-酮代替乙二醛与2,3-二氨基吡啶反应,可显著提高吡啶并吡嗪的合成收率;对于吡啶并咪唑和2-甲基吡啶并咪唑的合成,以2,3-二氨基吡啶与原甲酸三乙酯或原乙酸三甲酯为原料,在磷钼酸催化下反应,收率达50%以上;对于吡啶并[2,3-b:5,6-b']二咪唑和2,6-二甲基吡啶并[2,3-b:5,6-b']二咪唑的合成,分别以2,3,5,6-四氨基吡啶盐酸盐与原甲酸三乙酯和原乙酸三甲酯为原料在磷钼酸催化下反应,收率可达68.7%和66.5%。     

嘧菌酯的合成

报道了合成高效杀菌剂嘧菌酯(1)的方法。首先以邻羟基苯乙酸(2)为原料与原甲酸三甲酯在醋酐中反应制备3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3氢)-酮(4),收率59%;化合物4再与甲醇钠、4,6-二氯嘧啶在四氢呋喃中反应得到(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(6),收率60%;化合物6与水杨腈反应得到嘧菌酯(1),收率81%。总收率28.6%。     

A Convenient Preparation Method for Synthesizing Formamidine Utilizing Sulfated Zirconia

Sulfated zirconia is able to effectively catalyze the reaction between aniline and trimethyl orthoformate to produce formamidine with a product yield of 97% at 313 K. N-phenylformimidate is proposed as the reaction intermediate, which reacts further with aniline to produce formamidine. Less degree of acid sites poisoning by the reaction mixture due to the weaker acidity of sulfated zirconia as well as its mesoporosity seem to play important role in this catalyzed reaction.     

Trimethoxymethane as an alternative fuel for a direct oxidation PBI polymer electrolyte fuel cell

The oxidation of trimethoxymethane (TMM) (trimethyl orthoformate) in a direct oxidation PBI fuel cell was examined by on-line mass spectroscopy and on-line FTIR spectroscopy. The results show that TMM was almost completely hydrolyzed in a direct oxidation fuel cell which employs an acid doped polymer electrolyte to form a mixture of methylformate, methanol and formic acid. It also found that TMM was hydrolyzed in the presence of water at 120°C even without acidic catalyst. The anode performance improves in the sequence of methanol, TMM, formic acid/methanol, and methylformate solutions. Since formic acid is electrochemically more active than methanol, these results suggest that formic acid is probably a key factor for the improvement of the anode performance by using TMM instead of methanol under these conditions.     

3-脲基-2-氰基-2-丙烯酸乙酯的合成研究

在二甲苯中以氰乙酸乙酯、原甲酸三乙酯和尿素合成3-脲基-2-氰基-2-丙烯酸乙酯.产物用乙酸乙酯重结晶,通过1H NMR对产物结构进行了表征.并对合成工艺进行了优化,得到较适宜的工艺条件:n(氰乙酸乙酯):n(原甲酸三乙酯):n(尿素)=1.0:1.12:1.1,反应时间10 h,收率73.65 %.