C u O - Z n O - C e O2 / A l 2O3 催化剂的催化及表征

采用共沉淀法制备了用于催化湿式氧化工艺的 C u O - Z n O -C e O₂ / A l ₂O₃ 催化剂, 采用 X射线衍射 ( XR D)对催化剂进行了表征, 并以实验室配置的苯酚溶液为目标污染物, 考察了C u O - Z n O -C e O₂ / A l ₂O₃催化剂的活性和稳定性。结果表明, C e的加入有提高催化剂体系分散度的作用; 催化剂中的活性组分 C u、 Z n、 C e分别以 C u O、 Z n O、 C e O₂的形式存在, 并成功负载于载体 A l 2O3; 对于初始质量浓度为9 0 0m g / L的实验室配置苯酚溶液, 在反应温度为1 8 0℃, 压力为4MP a, 搅拌速度为3 0 0r /m i n, 催化剂加入量为0. 1g /( 1 0 0mL) , 反应时间3 0m i n时, 化学需氧量( COD) 去除率达到9 5%。     

可生物降解高分子助洗剂P(AA-co-MDO)的制备与性能

以丙烯酸(AA)、2-亚甲基-1,3-二氧环庚烷(MDO)为共聚反应单体,采用水溶液聚合法合成了一种绿色环保型高分子助洗剂.考察了反应时间、MDO含量、引发剂含量、聚合反应温度等对共聚产物性能的影响.结果表明：合成的P(AA-co-MDO)共聚物具有优良、可控的助洗性能和生物降解性能,钙螯合力可达到531.32 mg(CaCO₃)·g^-1,碳酸钙分散力133.03 mg(CaCO³)·g^-1,28 d的生物降解率为62.1%.     

均苯四甲酸过渡金属配合物的合成及表征

用均匀沉淀法合成了均苯四甲酸过渡金属配合物。利用热重、元素分析和红外光谱仪对所制得的4种配合物进行了表征。通过热重和元素分析得到了其配合物的通式。由热重-微商曲线得到, 4 种无水配合物的热稳定性次序为Zn₂(C₁₀H ₂O₈)>Cd₂ (C₁₀ H₂O₈)>Mn₂(C₁₀ H ₂O₈)>Cu₂ (C₁₀ H ₂O₈)。红外光谱分析表明, M₂(C₁₀ H ₂O₈)· nH₂O 中羧酸盐基团除锌盐的配位键可能为桥式配位外, 其余均为双齿配位。     

Fe 2(SO4)3/SiO2 催化合成环己酮1,2-丙二醇缩酮

采用溶胶-胶凝法和浸渍法制备了二氧化硅负载的硫酸铁[Fe₂(SO₄)₃/SiO₂]固体酸催化剂,以环己 酮和1,2-丙二醇为原料,在无溶剂条件下合成了环己酮1,2-丙二醇缩酮。考察了Fe₂(SO₄)₃/SiO₂ 固体酸催化剂 的焙烧温度、Fe₂(SO₄)₃ 在SiO₂ 上的负载量、醇酮物质的量比、催化剂质量和反应时间等因素对产品收率的影响。 实验结果表明,Fe₂(SO₄)₃/SiO₂ 固体酸是合成环己酮1,2-丙二醇缩酮的理想催化剂,较适宜的反应条件为:催化 剂的焙烧温度300℃、Fe₂(SO₄)₃ 在SiO₂ 上的负载量20%、环己酮与1,2-丙二醇的物质的量比1∶1、催化剂质量 分数5%和反应时间70min。在此条件下,环己酮1,2-丙二醇缩酮收率达到98.21%。Fe₂(SO₄)₃/SiO₂催化剂具 有良好的稳定性,重复使用5次后环己酮1,2-丙二醇缩酮的收率为88.90%。     

双核中性镍催化剂的合成及催化乙烯聚合研究

经烷基化、甲酰化、Schiff碱缩合反应，制得两种水杨醛亚胺配体(7)和(8)，并与 trans［NiCl(Ph)(PPh₃)₂］ 反应合成了两种中性镍配合物：(9){［［O-(3-Cyclohexanyl)(5-CH₃)C₆H₂-ortho-C(H)=N-2,6-C₆H₃(i-Pr)₂］Ni(Ph₃P)(Ph)］₂CH₂}和(10){［［O-(3-Cyclohexanyl)(5-Cl)C₆H₂-ortho-C(H)=N-2,6-C₆H₃(i-Pr)₂］Ni(Ph₃P)(Ph)-2-CH₂}，以GC-MS,1H NMR对中间产物及配合物进行了表征.在Ni(COD)₂的助催化作用下，配合物(9)和(10)能有效催化乙烯聚合.在8.0×105　Pa的压力下，配合物(9)的最高活性可达5.34×105 g /(mol·h)，聚乙烯相对分子质量和相对分子质量分布分别为5.26×104和 2.39.配合物(10)的最高活性可达5.74×105g /(mol·h)，聚乙烯相对分子质量和相对分子质量分布分别为8.61×104和2.81.     

磷钼酸根和金属/氢-氧-三苯基膦单元构筑的杂化材料

采用水热合成手段，以磷钼酸为多金属氧酸盐(简称多酸)建筑块，三苯基膦为有机配体，通过自组装的方式制备了一种无机-有机杂化化合物，通过X-射线单晶衍射技术确定其分子式为H₁₅{(PMo₁₂O₄₀)₂[MoO₄-(PPh₃)₄]₂[NaO₃-(PPh₃)₃][(H₂O-PPh₃)₃](化合物1)。该化合物是由[PMo₁₂O₄₀]^3-、[MoO₄-(PPh₃)₄]^2-、[NaO₃-(PPh₃)₃]^5-和H₂O-PPh_3<...     

油酸包覆纳米片状Al(OH)3/Mg(OH)2复合阻燃剂的制备

通过化学复合法制备出了油酸包覆纳米片状形貌Al(OH)₃/Mg(OH)₂复合阻燃剂.SEM结果表明,通过改变铝镁摩尔比可制备出不同形貌的片状复合阻燃剂.X射线衍射(XRD)结果表明,复合阻燃剂以Al(OH)₃为基体,表面成功包覆Mg(OH) ₂.红外光谱(IR)结果表明,油酸以羧酸盐形式成功包覆在复合阻燃剂的表面.X射线能谱(EDS)和热重分析(TG)结果表明,油酸均匀包覆,同时Al(OH)₃和Mg(OH)₂按接近反应原料的配比很好地进行复合;热重分析(TG)和差热分析(DTA)表明,复合阻燃剂相对于Al(OH)₃、Mg(OH)₂、Al(OH)₃和Mg(OH)₂机械混合样,阻燃性能有显著提高.     

Co(OH)2/NiAl-LDH共修饰的α-Fe2O3光阳极增强光电化学分解水性能

采用水热法在掺杂氟的SnO₂导电玻璃(FTO)上生长α-Fe₂O₃光阳极薄膜,通过负载不同量的NiAl-LDH及Co(OH)₂双助催化剂,对α-Fe₂O₃的水分解性能进行改进。通过XRD,SEM和XPS对材料的结构进行表征,结果显示,Co(OH)₂/NiAl-LDH薄膜已成功制备,其在α-Fe₂O₃表面呈均匀分布的交联网状结构,该网状结构促进质子和反阴离子的快速转移,减少电解质溶液对α-Fe₂O₃的腐蚀。光电化学性能测试结果表明,在强碱性电解质溶液中,相比较于纯α-Fe₂O₃光阳极,[Co(OH)₂]₁/Ni₃Al-LDH/α-Fe₂O₃复合材料表现出较优的光电催化活性,光电流密度提高4倍,且在光...     

NaY(WO4)2功能材料的制备方法及应用研究

NaY(WO₄)₂功能材料是钨酸盐体系中一种重要的无机功能材料。对NaY(WO₄)₂功能材料的制备方法和应用领域进行了综述,介绍了高温固相法、水热法、微乳液法、溶胶-凝胶法等多种制备方法,并且归纳阐述了各自的特点。同时,阐述了NaY(WO₄)₂功能材料的在照明和显示、光学材料、光催化材料等新兴领域的应用及未来研究方向。     

Tb配合物的水热合成、晶体结构及荧光性质

以1,3,6-萘三磺酸钠(Na₃L)、4,4’-联吡啶(4,4’-bipy)、Tb(NO₃)₃·6H₂O为原料，通过水热合成反应制备了Tb配合物[Tb(H₂O)₈]·(L)·2(4,4’-bipy)·3H₂O(配合物1)。利用单晶X-射线衍射、傅里叶红外光谱、热重分析以及元素分析等表征手段，分析了配合物1的分子结构和组成，并且研究了其热稳定性和荧光发射性质。结果表明，Tb³⁺是八配位，呈四方反棱柱配位构型，与8个H₂O分子配位形成[Tb(H₂O)₈]³⁺;L^3-没有与金属离子配位，只平衡了分子内的正电荷；L^3-的磺酸基与配位H₂O分子之间形成氢键，将[Tb(H₂O)₈]³⁺和L^3-     

新型稀土催化剂下苯乙烯与异戊二烯的共聚合

考察以乙酰丙酮（acac）为配体的三氟甲磺酸钕配合物[Nd（CF3SO3）3.2H2O.2.5acac]和三异丁基铝[Al（i-Bu）3]组成的催化体系催化苯乙烯（St）和异戊二烯（Ip）共聚合行为.讨论单体配比n（St）/n（Ip）、n（Al）/n（Nd）、聚合温度、第3组分四氢呋喃（THF）对共聚合反应及产物微观结构的影响.结果表明：该催化体系可以实现St与Ip共聚.共聚活性随着聚合温度、单体配比中苯乙烯含量的增加而增加.共聚产物的相对分子质量高达106.所得共聚物为含苯乙烯短嵌段的无规共聚物,其中异戊二烯结构单元以cis-1,4结构为主,且cis-1,4含量不随苯乙烯含量的增加而改变.共聚物中苯乙烯摩尔分数最高可达27.1%.     

TMI和苯乙烯溶液共聚合的竞聚率

以甲苯为溶剂和偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,研究3 异丙烯基-α,α′-二甲基苄基-异氰酸酯(TMI)和苯乙烯（St）溶液共聚合的竞聚率和共聚产物（PS-co-TMI）的相对分子质量及分子质量分布.通过对共聚物产物的傅里叶红外（FTIR）分析,证实了在低转化率（<6%）下成功合成了PS-co-TMI.引入带荧光性官能团的9 (甲氨基-甲基)蒽（MAMA）,通过紫外(UV)确定PS-co-TMI的组成;采用Kelen-Tudos正序和逆序法、YBR法和多元线性回归最小二乘法确定TMI（1）和St（2）的竞聚率为：r1=0.27、r2=0.91.凝胶滲透色谱（GPC）分析表明：TMI与St单体的加料量比增加,PS-co-TMI的相对分子质量和分子质量分布均减小.     

常规自由基聚合反应条件下合成PS-g-PMMA的研究

以苯乙烯（St）和对氯甲基苯乙烯（CMS）经常规自由基聚合合成无规共聚物P（St-co-CMS）,再与铜试剂反应合成带有双硫酯结构的聚苯乙烯大分子RAFT试剂。在聚苯乙烯大分子RAFT试剂存在下,进行甲基丙烯酸甲酯（MMA）的常规自由基聚合反应,通过RAFT聚合机理合成接枝共聚物PS-g-PMMA。考察了St与CMS的配比、MMA用量和反应温度对接枝共聚反应的影响。研究结果表明,St与CMS的物质的量比为10∶1、MMA与CMS的物质的量比为80∶1,在60℃下进行接枝聚合,可获得很高的接枝效率和接枝率,分别可以达到60%和75%,而且接枝共聚物的分子量分布相对较窄（-2.1）。     

BP 网络优化类芬顿系统中 H2O2与 TCP 的质量浓度比

在改性活性炭与H2O2联用去除三氯酚(TCP)动力学研究的基础上,采用BP网络模型对反应过程条件进行优化。以TCP质量浓度、H2O2与TCP质量浓度比值作为BP网络的输入因子,一级反应动力学模型参数作为输出因子,采用Levenberg-Marquardt算法,以已知的11组数据作为样本,对模型进行优化训练,获取的模型对20 mg·L-1的TCP、H2O2/TCP质量浓度比值为0.1时的拟一级动力学参数进行校核,发现实测值与网络预测值相对误差为3.9%。采用该法预测效果较好,对于给定的TCP质量浓度可确定最佳的H2O2与TCP质量浓度比值。     

CO和O2与Aum簇相互作用的DFT研究（II）

采用B3LYP／／LAN2Dz和相对论赝势ECP对Au、6．311＋G^＊基组对C和O水平下,对02和CO＋02在Aum（n=3—5,m=0,±1）上发生单分子和双分子吸附的可能结构进行全优化和振动分析。获得了Aun（O2）^m和AunCO（O2）^m最低能量结构。通过对其结构和能量分析,给出了O2和CO＋O2与AuO相互作用性质和变化规律。结果表明O2在Au;上吸附能均较小而难形成稳定吸附,其反应活性在Aun上呈奇偶交替现象,O2仅在偶数Au4-上发生有效吸附。CO和O2在Au2和Aun（n=4～5）上无明显协同吸附,二者在Au4-上存在明显协同吸附效应,而在Au,和Au3-上仅有弱协同效应。Au。（CO）0f（n=3～5）中C-O和O-O键长增大、相应伸缩振动频率降低,表明Au．-对C-O和O—O键有活化作用,它们可能是CO低温氧化的活性组分。可以推断,能够稳定阴离子Au簇的氧化物载体对提高氧化物负载纳米Au催化剂催化活性有利。     

多聚金属离子插层Ni-Ti-LDHs的制备与性质

以三乙醇胺（TEA）为抑制剂,采用共沉淀法制备镍钛双金属氢氧化物（Ni-Ti-LDHs）,通过离子交换法制备MoO24-和H3Nb6O519-插层化合物,改变材料物理化学性质。采用X射线衍射（XRD）、红外光谱（FT-IR）、扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM）和热重及差热分析（TG-DTA）等方法对插层柱撑化合物及其焙烧产物结构进行分析。SEM和TEM测试结果表明,通过共沉淀得到的Ni-Ti-LDHs具有明显层状结构;离子交换法所获得的插层产物MoO24--LDHs和H3Nb6O519--LDHs保持明显的层状结构特征。由TG-DTA分析得出样品失重有两个阶段,第一阶段为样品表面物理吸附水分的脱除;第二阶段为层板羟基的缩合脱除。两种不同的多聚阴离子插层后,层间距变化,但对层间作用力影响不大。     

金属有机沉积法制备SrTiO3薄膜

采用金属有机沉积（MOD）法制备了SrTiO3（STO）外延薄膜作为YBa2Cu3O7-δ涂层导体的缓冲层.以乙酸锶、钛酸丁酯为前驱物配制了Sr离子浓度为0.125 mol.L-1的SrTiO3前驱溶液.研究了950℃下不同烧结时间（90、120、150 min）对在双轴织构的Ni-W（200）金属基带上沉积STO外延薄膜晶体取向和微观形貌的影响.结果表明,在950℃氩氢混合气氛（Ar-4%H2）下适宜于STO薄膜外延生长的最佳烧结时间为120 min;STO缓冲层薄膜表面平整致密,无裂纹和孔洞,具有良好取向,可作为YBa2Cu3O7-δ涂层导体的缓冲层.     

Ni／Al2O3催化剂催化乙醇水蒸气重整制氢的研究

为提高用于燃料电池的乙醇水蒸气重整制氢反应催化剂的活性,采用壳聚糖扩孔以Al2O3为载体,Ni为活性中心的催化剂。利用X射线衍射（XRD）、BET比表面测试手段对催化剂的结构进行了表征。考察了反应温度、水醇物质的量的比、液体进料空速等对反应的影响。结果表明,经600℃焙烧2h的催化剂,在水醇物质的量的比为3：1,液体进料空速（WHSV）为4．8h^-1,反应温度500℃时,产气量接近40mL／min,H2选择性达到68％。乙醇水蒸气重整制氢Ni／Al2O3催化剂的最佳反应温度为500～550℃,水醇物质的量的比一般控制在3：1～5：1范围内较好。     

由混合羧酸构筑的稀土配位聚合物的合成

采用多步水热法合成了由反丁烯二酸和草酸共同构筑的稀土配位聚合物[Sm2（fum）2（OX）（H2O）4]·4H2O（fum=反丁烯二酸盐,OX=草酸盐）,并对其进行了单晶x射线衍射（XRD）、红外光谱（IR）及热熏（TG）分析。单晶XRD结果表明,反丁烯二酸和草酸的羧基氧原子均与Sm^3＋配位,化合物是由草酸做柱支撑S...     

由混合羧酸构筑的稀土配位聚合物的合成

采用多步水热法合成了由反丁烯二酸和草酸共同构筑的稀土配位聚合物[Sm2（fum）2（OX）（H2O）4]·4H2O（fum=反丁烯二酸盐,OX=草酸盐）,并对其进行了单晶x射线衍射（XRD）、红外光谱（IR）及热熏（TG）分析。单晶XRD结果表明,反丁烯二酸和草酸的羧基氧原子均与Sm^3＋配位,化合物是由草酸做柱支撑Sm—rum层而成的三维网络结构,且沿a轴,具有孔径约为6．4×9．7A。的长方形孔道,孔道被配位水分子和游离水分子占据。