含杂环芳胺的吡啶酮偶氮分散染料的研究

以不同烷基取代的吡啶酮为偶合组分,分别采用3-氨基-5-硝基苯并异噻唑、2-氨基-6-硝基苯并噻唑以及对氯邻硝基苯胺为重氮组分合成了12个分散染料。用质谱、核磁、红外光谱确定了其结构。染料Ⅰ、Ⅱ为偶氮-醌腙异构体,Ⅲ为稳定的醌腙体。染料Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的最大吸收光谱分别为502nm、445nm、430nm;染料Ⅰ、Ⅱ受pH值影响较大.Ⅰ染料的pH值由2升到12时,最大吸由497nm升至581nm,变色点为pH=3-4;Ⅱ染料的pH值由3升至9时,最大吸收由430nm升至504nm,变色点为pH=4-5:而染料Ⅲ受pH值影响很小。     

新型联苯胺替代偶氮化合物的合成及互变异构性质研究

以4,4’-二氨基苯甲酰替苯胺为重氮组分,以N-乙酰-L-酪氨酸为偶合组分,发生重氮化偶合反应,合成了一个新型的偶氮化合物,结构通过UV、1H NMR进行了表征。探讨了所合成化合物的偶氮式-醌腙式互变异构和顺反互变异构性质。结果表明,酸碱效应对偶氮-醌腙互变异构有着显著的影响。化合物在弱酸性条件下主要为醌腙体,中性条件下主要为偶氮体。在甲醇-水体系中,存在着一个pH依赖性的偶氮体-醌腙体分子离子平衡。偶氮化合物365 nm紫外光照射发生了反式-顺式光异构化过程,化合物可由稳定的反式结构变为顺式结构。     

1-硝基蒽醌还原产物的定量分析

为了对合成分散与还原染料中用的中间体的质量进行控制,必须对含1-硝基葸醌(Ⅰ)和它的还原产物—1-羟氨基蒽醌(Ⅱ)和1-氨基葸醌(Ⅲ)的混合物进行分析。但有关这些混合物的定量分折,在文献中未见有报导。由于极谱峰Ⅰ和Ⅱ(E_(1/2)分别为-0.29和-0.30B)以及最大吸收值Ⅱ和Ⅲ(480和469nm,丙酮)都很接近,不预先将组份分离,难以进行定量分析。     

一个新的双核锌(Ⅱ)配合物的水热合成、晶体结构和荧光性质

由5-溴-2-羟基苯基乙酮和4-硝基苯甲酰肼在乙醇溶剂中反应得到5-溴-2-羟基苯基乙酮-4-硝基苯甲酰腙(H2L),以该酰腙为配体,与吡啶、硝酸锌反应,水热合成制得一个新的双核配合物5-溴-2-羟基苯基乙酮-4-硝基苯甲酰腙吡啶锌(Ⅱ)(CCDC:851546),并培养成单晶。通过元素分析、红外分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征。该配合物晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数a=1.179 89(9)nm,b=1.648 05(12)nm,c=1.023 00(8)nm,β=96.967 0(10)°,Dc=1.751 mg/m3。荧光光谱表明,配体和配合物均具有荧光性能,在475.0 nm处配合物的荧光强度得到了明显增强。     

一种黑色可逆热致变色染料的合成及表征

研究了黑色可逆热致变色染料2′-(2-氯苯氨基)-6′-二丁氨基荧烷(Ⅰ)的合成及表征。以邻氯苯胺、对苯二酚为原料,合成2-氯-4-羟基二苯胺(Ⅱ)。以间硝基苯酚为原料,经酚羟基保护、硝基还原、氨基烷基化反应、脱保护、与邻苯二甲酸酐反应合成N,N-二正丁基-4-氨基-2-羟基-2′-甲酸二苯甲酮(Ⅲ)。化合物Ⅱ与化合物Ⅲ反应合成目标产物Ⅰ,总收率56.2%,纯度99.54%(HPLC),其结构经~1HNMR、~(13)CNMR证实。     

绿色活性染料的合成及其在棉织物上的应用性能研究

以蓝光蒽醌发色体1-氨基-2-磺酸-4-(3-氨基-2,4,6-三甲基-5-磺酸苯氨基)蒽醌钠盐衍生物作为偶合组分和黄光K酸为重氮组分,设计并合成了新结构的单偶氮蒽醌混合发色型绿色活性染料。采用紫外可见吸收光谱(UV-Vis)、红外光谱(FT-IR)以及核磁共振(~1H-NMR)对所合成的染料进行了分子结构表征。紫外可见吸收光谱表明,染料有三个吸收峰,分别为为424 nm、588 nm、626 nm,其中最大吸收波长为626 nm,染料结构中同时含有蓝光和黄光发色体,实现了设计的染料分子内拼色。该活性染料适用棉织物印花,具有优异的提升性能,Integ值高达57. 45,且耐光色牢度高达6～7级。与由C. I.活性蓝49和活性黄Y两种染料拼色的绿色染料相比,该染料重现性好,色牢度高。     

琥珀酰亚胺酯基类偶氮染料的制备及其超临界CO2羊毛清洁化染色

以对氨基苯甲酸和4-氨基-2-氯苯甲酸、苯胺和间甲苯胺为原料,采用重氮偶合反应制备染料前驱体,通过在前驱体上引入琥珀酰亚胺酯获得4例活性分散染料Ⅰ～Ⅳ.对染料的紫外-可见吸收光谱、光热稳定性、超临界二氧化碳(scCO2)中羊毛纤维的染色工艺等进行了测试.结果表明,4例染料均具有良好的光热稳定性,染料Ⅰ、Ⅲ和Ⅳ最大吸收波长集中在360～370 nm,染料Ⅱ的最大吸收波长红移到379～452 nm,染料均具备scCO2染色的条件.染料Ⅰ和Ⅲ的最佳染色条件为2 h、80℃和15 MPa,染料Ⅱ的最佳染色条件为1.5 h、80℃和15 MPa,染料Ⅳ的最佳染色条件为2 h、80℃和24 MPa.染色后的羊毛纤维的耐皂洗和耐光色牢度都可达4～5级,固色率最高可达86％,相比于未活化的前驱体,耐皂洗色牢度能提高2～3级,固色率最高能提升63％.SEM和显微镜成像证明4例染料具有良好的透染性,且能均匀附着于纤维的表面和内部.力学性能测试表明,染色后的羊毛纤维能基本保持原有的力学性能.     

偶氮染料的偶氮-醌腙互变异构的研究(Ⅱ)──2-苯基偶氮-1-萘酚的偶氮-醌腙异构

合成并测定11个2-苯基偶氮-l-萘酚染料的~1H、~13CNMR谱,对氢谱进行了归属,讨论了苯环上取代基的电子效应、溶剂的pH值对偶氮-醌腙互变异构以及结构对颜色的影响．     

偶氮染料的偶氮-醌腙互变异构的研究(Ⅱ)──2-苯基偶氮-1-萘酚的偶氮-醌腙异构

合成并测定11个2-苯基偶氮-l-萘酚染料的~1H、~13CNMR谱，对氢谱进行了归属，讨论了苯环上取代基的电子效应、溶剂的pH值对偶氮-醌腙互变异构以及结构对颜色的影响．     

超级活性黑的偶氮-腙结构研究

偶氮型活性染料的偶氮或醌腙结构直接影响其性能。通过核磁共振谱和电喷雾串联质谱研究可以确定其稳定结构。在超级活性黑的三原色组分中,藏青、深红色组分的稳定结构为偶合组分中羟基一侧呈腙体结构,而氨基一侧呈偶氮体结构;黄色组分采用核磁和电喷雾串联质谱可以确证,在三次偶合的过程中,氨基苯磺酸为重氮组分的一侧已由偶氮体转化为腙体。本文给出了超级活性黑中黄色组分的正确结构。     

二苯氨基修饰的阳离子型环金属铂（Ⅱ）配合物

以1,10-邻菲罗啉为辅助配体,设计合成了3个二苯氨基修饰的阳离子型环金属铂(Ⅱ)配合物Ⅰ～Ⅲ。系统研究了配合物的光物理、电化学及氧传感性能。结果表明:在2-(4-二苯氨基)苯基吡啶的吡啶环的5位引入不同基团,可实现铂(Ⅱ)配合物的发光波长在544～583 nm之间调控。其中,在吡啶环的5位引入三氟甲基的阳离子型环金属铂(Ⅱ)配合物Ⅲ的最大发射波长为583 nm。氧敏感性能测试结果表明,配合物Ⅲ的氧敏感性能显著提升,其在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中的I_0/I_(2.17)值为6.4。     

某些变色酸偶氮类染料与蛋白质作用的分光光度研究

用分光光度法研究并比较了１０种变色酸偶氮染料（偶氮胂Ⅰ、偶氮胂Ⅲ、偶氮氯膦Ⅰ、偶氮氯膦Ⅲ、氨基Ｃ酸偶氮胂、氨基Ｇ酸偶氮氯膦、邻溴偶氮氯膦、间碘偶氮氯膦、二溴乙氧基偶氮氯膦、邻溴偶氮胂）与蛋白质的作用及所引起的光谱性能变化。详细探讨了染料结构、缓冲条件、种类及酸度对染料与蛋白质作用的影响,用双波长法测定了最大结合数及结合常数。     

生产邻-硝基苯甲醚的新方法

一、前言邻-硝基苯甲醚是制造邻-氨基苯甲醚的原料,后者可作为染料的重氮组分,并用于合成联大茴香胺和制造分散染料和医药等。为了配合老企业的革新、改造和挖潜,我院承担了由氯苯制硝基苯甲醚的生产改进的科研任务。     

7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱的合成研究

以3,5-二氯苯胺为原料经过4步反应合成了7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱(ANBDF)。在四氢呋喃溶剂中,3,5-二氯苯胺与氯乙酰氯反应得到3,5-二氯-N-氯乙酰基苯胺(Ⅰ),收率97.7%;(Ⅰ)在室温下于浓硫酸(98%)-发烟硝酸(98%)中硝化2 h,得到3,5-二氯-2,4,6-三硝基-N-氯乙酰苯胺(Ⅱ),收率92.3%。(Ⅱ)在冰乙酸中,与NaN3反应,不经分离直接在110°C下进行热解脱氮得到7-氯乙酰氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱(Ⅲ),收率82.5%。(Ⅲ)碱性水解得到目标化合物7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱(Ⅳ),熔点204~205°C,收率66%。讨论了关键反应的影响因素,并通过红外光谱、核磁共振、质谱及元素分析确定了目标化合物及其中间体的结构。     

偶氮染料的偶氮-醌腙互变异构的研究(Ⅰ) 1-苯基偶氮萘的偶氮-醌腙异构

本文合成了10个1-苯基偶氮萘染料,并测定了其~1H、~（13）C NMR（核磁共振）谱,对~1H谱进行了归属,确定了2种异构体的判据,讨论了萘环上取代基的电子效应和空间障碍、溶剂的极性和pH值对偶氮-醌腙互变异构的影响。     

紫草抗氧化成分的提取及其活性研究

分别用石油醚、三氯甲烷和乙醇依次提取紫草成分 ,用OSI仪测定了三种提取物对猪油氧化稳定性的影响 ,发现石油醚提取成分 (LE - pet)和三氯甲烷提取成分 (LE -chl)有明显的抗氧化活性 ,添加到猪油中后 ,w =0 0 2 %时 ,猪油的氧化稳定性比空白样品提高了约 1倍。对LE -pet和LE -chl进行薄层层析分离鉴定 ,得到三种化合物 :β ,β 二甲基丙烯酰紫草醌 (Ⅰ)、乙酰紫草醌 (Ⅱ)和紫草醌 (Ⅲ)。对它们的抗氧化活性进行测试 ,化合物Ⅱ和Ⅲ表现出明显的抗氧化活性 ,当w(Ⅱ)=0 .0 6 %、w(Ⅲ) =0 0 6 %时 ,猪油的氧化稳定性分别提高了 6 0 4和 3 94倍。化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ与VE均有较强的协同作用 ,化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的质量分数为 0 .0 2 %与VE 的质量分数为 0 0 2 %共同使用时 ,其抗氧化协同系数 (SE)分别为 81 4(Ⅰ)、5 2 7(Ⅱ)和 132 6 (Ⅲ )     

曲拉通增敏的分光光度法测定水中挥发酚类

在pH=10.0±0.2的氨缓冲介质中,苯酚被(NH4)2S2O8氧化生成醌类,与4-氨基安替比林(4-AAP)反应生成橙红色的吲噪苯酚安替比林染料.加入非离子表面活性剂Triton X-100,增敏增稳,λmax=490 nm,体系在2 h内获得稳定光度值,3 h内误差小于±5%.最低检出限浓度为0.1 mg·L-1.苯酚浓度在0.5～14.5μg·mL-1范围内符合比尔定律,其线性方程为A=0.0053 12416c,ε=1.25×104L·mol-1·cm-1,RSD=3.97‰.用于挥发酚类污水样的测定,结果令人满意.     

3-氨基吡唑-4-甲酰胺半硫酸盐的合成

以原甲酸三乙酯、丙二腈为起始原料,合成乙氧亚甲基丙二腈(Ⅰ),将其加入80%水合肼中,加热回流,生成3-氨基-4-甲酰胺吡唑(Ⅱ),将其与浓硫酸混合,调节pH值,40℃下搅拌0.5 h,经过滤,重结晶,得到目标化合物3-氨基吡唑-4-甲酰胺半硫酸盐(Ⅲ),总收率63.7%(以丙二腈计)。目标化合物结构经红外光谱、核磁共振分析验证。     

偶氮染料的偶氮-醌腙互变异构的研究(Ⅰ) 1-苯基偶氮萘的偶氮-醌腙异构

本文合成了10个1-苯基偶氮萘染料,并测定了其~1H、~（13）C NMR（核磁共振）谱,对~1H谱进行了归属,确定了2种异构体的判据,讨论了萘环上取代基的电子效应和空间障碍、溶剂的极性和pH值对偶氮-醌腙互变异构的影响。     

稀土金属络合染料的合成研究

本论文选择1-对氯苯基-3-乙基-5-吡唑酮作为偶合组分,与3-氨基-4-羟基苯磺酰胺重氮组分反应合成偶氮染料母体,合成的母体染料与稀土络合剂反应生成稀土金属络合染料。利用红外光谱、紫外可见吸收光谱对合成的金属络合染料进行了结构鉴定与分析。本论文对络合反应条件进行了详细的研究,合成1∶2偶氮金属络合染料反应体系的pH值在8.0～8.5之间,反应温度75℃,偶氮金属络合染料的收率达90%以上。