高选择性醇氧化新工艺

中国科学院大连化学物理研究所开发出不含过渡金属催化的高选择性醇氧化工艺。该工艺以NaNO2为NO的等价物活化分子氧，在微酸性条件下，加入助催化剂，经氧化还原反应，实现了不含过渡金属催化的高选择性醇氧化制醛或酮反应。     

简讯

高选择性醇氧化新工艺中国科学院大连化学物理研究所开发出不含过渡金属催化的高选择性醇氧化工艺。该工艺以NaNO2为NO的等价物活化分子氧,在微酸性条件下,加入助催化剂,经氧化还原反应,实现了不含过渡金属催化的高选择性醇氧化制醛或酮反应。该工艺的优点为运用了清洁、高效、使用分子氧的催化氧化工艺。氧化体系在水相中也可以进行,对芳香苄醇以及杂芳香苄醇有很好的应用效果。(上海钱伯章供稿)●简讯●日本信越化学公司将扩大甲基纤维素的生产能力据“信越化学公司网站,2005-03-01”报道,日本信越化学公司将对位于日本和德国的甲基纤维…     

表面改性的类水滑石催化醇的选择性氧化

制备了一系列表面胺基改性的过渡金属类水滑石催化剂,采用XRD、N_2吸附、FTIR、TEM和元素分析对其进行了表征。以O_2为氧化剂,在无溶剂的条件下,考察其对一系列醇选择性氧化反应的催化性能。结果表明,所制备的改性类水滑石催化剂仍保留类水滑石载体的层状结构,而载体的元素组成显著影响其改性催化剂的性能;在较优的反应条件下,仲醇、环烷醇和芳香醇均可被选择性氧化成相应的醛或酮。     

含锡催化剂在Baeyer-Villiger氧化反应中的应用进展

综述了近年来含锡催化剂在Baeyer-Villiger反应(酮转化为相应的酯或内酯的反应)中的应用研究进展,分别介绍了Sn-β沸石、Sn-MCM-41、水滑石负载锡、坡缕石负载锡等非均相催化剂及锡的全氟化辛烷磺酰胺配合物、苯胺和苯甲醇取代的有机锡配合物等均相催化剂。由于非均相催化剂能回收重复利用,着重介绍了各种非均相催化剂的优缺点及催化作用机理。其中,Sn-β沸石由于具有较多的小孔,有利于Sn的嵌入,从而有效提高了反应的转化率,而Sn-MCM-41、水滑石负载锡、坡缕石负载锡等催化剂虽合成方法简单,但其活性均低于Sn-β沸石催化剂。     

最新专利文摘

催化氧化制烯烃催化剂该专利公开了一种可将甲醇氧化为烯烃的。该催化剂由分子筛和一种助催化剂组成。助催化剂为具有氧化还原能力的含有一种或多种过渡金属的混合金属氧化物。首选的过渡金属为钛、钒、铬、钼、锰、钴或镍。分子筛为高硅沸石或SAPO类分子筛,特别是小孔的SAPO类     

最新专利文摘

烷烃氧化生产醇和酮烷烃氧化是在空气或氧气存在下烷烃与一种聚氧合阴离子（ｐｏｌｙｏｘｏａｎｉｏｎ）催化剂接触。这种催化剂的骨架有１７～６１个氧原子和４～１９个骨架金属原子（Ｍ），Ｍ从Ｍｏ、Ｗ或／和Ｖ中选取；从Ｒｕ和第４周期过渡金属元素中选取一个或多个原...     

合成对烷基苯甲酸的新工艺研究

以工业废氯气的回收碱液次氯酸钠为氧化剂 ,在相转移催化剂 PEG作用下氧化甲基酮合成了对烷基苯甲酸 R ?COOH [R=CH3、CH3( CH2 ) n,n=1～ 4 ]。反应中加入少量相转移催化剂可使甲基酮有机相和次卤酸盐无机相很好相溶 ,改变了以往需大量有机溶剂才能使氧化反应进行的方法。同时 ,还对氧化反应的物料比、反应混合液 p H值及相转移催化剂的选取和用量做了深入的研究。在次氯酸钠与甲基酮的摩尔比为 4∶ 1 ,反应混合液 p H≥ 1 3,相转移催化剂为 PEG 4 0 0 ,用量为每摩尔甲基酮需 PEG2 0 0 m L为最佳工艺条件(要求次卤酸钠有效氯为 1 2 % )下 ,合成对烷基苯甲酸收率大于 85% ,纯度大于 95% ,为对烷基甲酸的工业化大生产提供了新的途径     

β-二酮类有机金属配合物催化烯烃配位聚合的研究进展

从烯烃配位聚合的角度出发,综述了近十年来以β-二酮化合物及其衍生物为配体骨架的有机金属催化剂的结构特征和催化性能。β-二酮化合物通过与不同当量的胺发生缩合反应形成单取代或二取代的酮胺类配体,然后与过渡金属反应形成有机金属配合物。其中,ⅣB族过渡金属配合物的催化性能十分优异,催化活性高,可聚合单体种类广,催化性能可调范围大。聚合物性能可通过改变催化剂的电子和立体效应来定制。     

ZSM—5分子筛中引入过渡金属对催化热裂解反应的影响

应用含有不同过渡金属的ZSM－5分子筛及催化剂对轻柴油进行催化热裂解反应,研究了在分子筛及催化剂中引入过渡金属对于催伦热裂解反应机理及乙烯、丙烯产率的影响。结果表明,ZSM－5分子筛或催化剂中引入过渡金属后,反应产物分布发生了变化,催化热裂解反应的机理有了一定程度的改变,尤其是银的引入提高了乙烯的产率,而且并未降低丙烯产率,说明银在催化热裂解反应中既可以促进正碳离子的生成,又有可能通过氧化－还原作用部分改变反应机理,促进自由基的生成。     

稠油低温催化和非催化条件下氧化产物分析及机理研究

在高压反应釜内模拟稠油低温氧化反应,采用TY-316氧气分析仪检测反应前后尾气中氧含量变化,采用NDJ-4A电位滴定仪检测氧化前后稠油中氧化产物含量的变化,通过对尾气氧含量和氧化产物定量分析,研究非催化和催化条件下的氧化机制。研究结果表明:过渡金属盐作为主催化剂不仅使氧化反应加速,还影响氧化产物的选择性;催化反应有利于羧酸和醛酮的生成,非催化反应有利于醇的生成;稠油低温氧化条件下不易生成酚类化合物。     

ZrO2负载过渡金属催化剂的结构和催化性能

运用 Ｘ Ｒ Ｄ 、 Ｔ Ｐ Ｒ 及 Ｔ Ｐ Ｏ 技术研究了 Ｚｒ Ｏ２ 负载过渡金属氧化物 Ｃｕ Ｏｘ 、 Ｆｅ Ｏｘ 、 Ｃｏ Ｏ ｘ 、 Ｎｉ Ｏｘ 、 Ｍｎ Ｏ ｘ 和 Ｃｒ Ｏｘ 的物相结构、还原和氧化性能,并以 Ｃ Ｏ 氧化反应为探针考察了催化剂的氧化活性。结果表明, 过渡金属－ Ｚｒ Ｏ２ 之间的相互作用,阻止了载体 Ｚｒ Ｏ２ 从无定形 Ｚｒ Ｏ２ →四方 Ｚｒ Ｏ２ →混合相→稳定的单斜 Ｚｒ Ｏ２ 的转变和 Ｚｒ Ｏ２ 颗粒的增长,并导致过渡金属氧化物在 Ｚｒ Ｏ２ 表面的高度分散。催化剂的氧化－ 还原性能随载体上负载的过渡金属氧化物的不同而不同, Ｃ Ｏ 氧化活性顺序为： Ｃｕ Ｏ ｘ ＞ Ｃｏ Ｏ ｘ ＞ Ｍｎ Ｏｘ ＞ Ｆｅ Ｏ ｘ ＞ Ｎｉ Ｏ ｘ ＞ Ｃｒ Ｏ ｘ 。     

过渡金属氧化物催化剂深度氧化性能的研究

考察过渡金属氧化物催化剂深度氧化活性以及吡啶氧化过程ＮＯ＿ｘ控制能力。结果表明，各类有机物氧化的难易程度与它们的极性大小有一定的对应关系，极性越大，包容易氧化。对于吡啶，催化剂的氧化活性与氧化过程ＮＯ＿ｘ控制能力成正比。随着过渡金属氧化物生成焓（－ΔＡＨ＿０）增加，催化剂对丙酮的氧化活性下降，而对吡啶、苯的氧化活性呈现最低点。     

甲烷直接部分氧化制合成气催化剂进展

综述了过渡金属催化剂催化甲烷直接部分氧化制合成气反应的进展，讨论了关于催化剂活性中心的一些观点和两种有代表性的反应机理。     

壳聚糖金属配合物催化剂和壳糖载体的研究进展

天然高分子壳聚糖与金属离子具有良好的螯合能力 ,其配合物可作为氢化、开环聚合、烯类单体聚合、氧化偶合、酯化等反应的催化剂和引发剂。对以壳聚糖与贵金属、稀土元素、过渡元素的配合物作催化剂及以壳聚糖作载体的研究进展进行了综述     

耦合甲烷部分氧化与二氧化碳重整用镍系催化剂碱金属与碱土金属改性研究

在考察了多种过渡金属和稀土金属的基础上,选择了铈作为助剂,制备了Ni-Ce/Al2O3催化剂,系统地考察了碱金属如钠和钾,碱土金属如镁、钙、锶和钡对于耦合甲烷部分氧化与二氧化碳重整反应的影响,认为碱金属的加入降低了催化剂的稳定性,碱土金属的加入不仅提高了催化剂活性,而且提高了催化剂的稳定性。     

铬系乙烯选择性齐聚催化剂的研究进展

线性α 烯烃是一类具有广泛用途的化工原料,乙烯选择性齐聚生产线性α 烯烃是最有发展前景的生产工艺。铬系催化剂因其高活性、高选择性、配体结构易调整等特点而成为乙烯选择性齐聚催化剂中的一个研究热点。本文主要从铬金属中心的氧化态、配体结构、催化剂的负载化等方面介绍铬系乙烯选择性齐聚催化剂的研究进展。      

甲醛合成催化剂的研究进展

对甲烷直接氧化法、甲醇空气氧化法、甲醇脱氢法等甲醛制备方法的特点进行了介绍,综述了各制备方法中所用催化剂的研究进展。甲烷直接氧化法制甲醛的催化剂体系有Mo基催化剂、V基催化剂、含Fe催化剂等;甲醇空气氧化法制甲醛的催化剂体系主要有Ag催化剂及Fe-Mo催化剂;甲醇脱氢法制甲醛的催化剂体系有金属及其氧化物、碱金属盐及沸石分子筛催化剂;二甲醚选择氧化制甲醛的催化剂中,负载型MoOx和VOx催化剂的催化性能较好。开发二甲醚氧化法制甲醛的高效催化剂具有潜在的优势。     

苯甲醇液相氧化制苯甲醛催化剂的研究进展

综述了"绿色"液相氧化苯甲醇制苯甲醛催化剂的研究进展,以负载型贵金属催化剂、非贵金属氧化物催化剂、杂多酸及其负载型催化剂、离子液体催化体系和负载型过渡金属有机络合物催化剂为重点,评述了各类催化剂的特性和近年来的研究进展,展望了"绿色"液相氧化苯甲醇制苯甲醛催化剂的发展方向,提出了研制高效、"绿色"催化剂仍是苯甲醇液相氧化过程中获得高收率苯甲醛的关键。     

添加过渡金属氧化物对CH4、CO2和O2制合成气催化剂性能的影响

在CH4、CO2 和O2 制合成气反应中 ,通过添加过渡金属氧化物 (助剂 ) ,改善了Ni/CaO -Al2 O3催化剂的性能。结果表明 ,添加助剂提高了催化剂的低温活性 ,但高温活性只有添加CuO时才有所提高。试验还测得催化剂的抗积炭顺序 :Ni-CuO/CaO -Al2 O3>Ni-MnO2 /CaO -Al2 O3>Ni-Cr2 O3/CaO -Al2 O3>Ni-V2 O5 /CaO -Al2 O3>Ni/CaO-Al2 O3。采用晶格氧活动性、TPR、XPS方法发现 ,助剂的添加提高了Ni的电子云密度 ,减弱了CH4深度裂解的可能性 ;提高晶格氧的活动性 ,使在催化剂表面上的积炭能被及时气化 ,防止了碳物种的积累     

甲烷在担载过渡金属氧化物上转化的初步研究

对不同的载体（ＨＺＳＭ－５、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２和ＭｇＯ）担载不同过渡金属氧化物的甲烷非氧化气氛下转化成苯和Ｃ２－－烃的反应进行了研究，结果发现这些催化剂的反应性能差异很大。载体的酸性越强，甲烷的转化率越高，苯的选择性也越高。ＨＺＳＭ－５担载的第一过渡金属氧化物（从Ｖ２Ｏ５到ＺｎＯ），只有Ｖ／ＨＺＳＭ－５和Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５才有明显的催化活性，而其担载的Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ的相应氧化物几乎没有活性。ＨＺＳＭ－５担载的过渡金属如Ｒｅ、Ｗ、Ｍｏ和Ｖ等的高价态氧化物都表现出很好的甲烷转化活性。