共查询到19条相似文献,搜索用时 296 毫秒
1.
2.
采用尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯(TDC)是一条绿色的工艺路线.其反应路径之一是以1-甲基-2,4-苯二脲(TBU)为中间产物,即2,4-二氨基甲苯(TDA)与尿素反应生成TBU,TBU再与甲醇反应得到TDC.首先对该路径进行了热力学分析,然后分别对两步反应进行了研究.对于TBU合成反应,适宜溶剂和催化剂分别为环丁砜(CBS)和乙酸锌;适宜反应条件为:反应温度130℃,反应时间7 h,n(TDA):n(Zn(OAc)2):n(Urea):n(CBS)=1:0.05:3.5:10.此时TDA转化率为54.3%,TBU选择性为73.3%.对于TDC合成反应,基于液相色谱-质谱和气相色谱分析结果,确定了反应组分.适宜的反应条件为:反应温度140℃,反应时间5 h,反应压力1.1 MPa,甲醇与TBU摩尔比为110:1.在该反应条件下,TBU转化率为100%,TDC选择性为60.4%. 相似文献
3.
4.
甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯(TDC)是非光气合成甲苯二异氰酸酯(TDI)的重要中间体,2,4-二氨基甲苯(TDA)、尿素和甲醇一步合成TDC是一条绿色的反应工艺。今在反应精馏装置上研宄了操作条件对非催化合成TDC反应的影响,得出适宜操作条件为:反应温度190°C,压力0.7~0.75 MPa,反应原料分为两股进料,其中一股进料为TDA,尿素和甲醇的混合液(nTDA:/nUrea:nMeOH=1:5:80),进料位置为反应段上方,速率为0.3 m L·min-1,另一股为纯甲醇,进料位置在反应段下方,速率为5.0m L·min-1,塔顶回流比0.75,塔釜釆出比90:2。在该条件下,TDA的转化率62%,TDC的收率和选择性分别为36%和58%。与高压釜上所得结果相比,TDC的选择性提高了17%。 相似文献
5.
以2,4-二硝基甲苯为主要原料,通过还原反应制得2,4-二氨基甲苯,再进行西曼反应,最终制得2,4-二氟甲苯。西曼反应可以在无水氟化氢中进行,反应条件为:亚硝酸钠与2,4-二氨基甲苯的物质的量比为1.3,反应温度为-10-7℃,热分解温度为40℃,收率为86%。 相似文献
6.
借助TG、FTIR和XRD表征分析了Zn(OAc)2·2H2O在热处理过程中组成的变化。Zn(OAc)2·2H2O在100 ℃热处理8 h内仅发生脱水过程;在120 ℃热处理4 h,产物中有Zn4O(OAc)6生成,并且其含量随热处理时间的延长而增加;在160 ℃热处理6 h时有ZnO生成,延长至12 h后产物大部分为ZnO。将Zn(OAc)2·2H2O在不同热处理条件下得到的产物用于催化合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯(2,4-TDC),当反应温度为160 ℃时,Zn(OAc)2·2H2O在100 ℃热处理8 h后催化合成2,4-TDC的收率达到88.1%,说明该反应温度下Zn(OAc)2的催化活性较高;当反应温度为180 ℃时,Zn(OAc)2·2H2O在140 ℃热处理8 h后催化合成2,4-TDC的收率达到92.8%,说明该反应温度下Zn4O(OAc)6拥有更高的催化活性。 相似文献
7.
8.
以Ni/硅藻土为催化剂,研究了2,4-二硝基甲苯(2,4-DNT)在2,4-二氨基甲苯(2,4-TDA)和乙醇混合溶剂中加氢生成2,4-TDA的反应历程,考察了反应温度、反应时间和氢气压力等条件对2,4-DNT加氢的影响。结果表明,反应温度和反应时间是影响2,4-DNT加氢的主要因素,最佳反应条件为:反应温度120~130℃、氢气压力2.5~3.0MPa,反应时间140min。 相似文献
9.
甲苯-2,4-二异氰酸酯-聚环氧丙烷二元醇聚合反应在线红外研究 总被引:2,自引:0,他引:2
用在线红外分析仪监测不同温度下聚环氧丙烷二元醇(数均分子量1 000和2 000)与甲苯-2,4-二异氰酸酯反应过程中官能团(-NCO)的变化,进而计算出了该聚合反应的动力学方程.结果表明,该反应为二级反应,同对称异氰酸酯与醇类反应的级数相一致;但是该反应在初期和后期表现不同的表观反应速率,活化能也相差很大,聚环氧丙烷二元醇数均分子量1 000的反应为29.3 kJ/moI和42.9 kJ/mol,而分子量2 000聚环氧丙烷二元醇的反应为43.6 kJ/mol和61.1 kJ/mol,说明甲苯-2,4-二异氰酸酯中两个不对称的异氰酸基的活性差异很大.另外,随着温度的升高活性差异变小. 相似文献
10.
尿素、甲苯二胺与苯酚反应合成甲苯二氨基甲酸苯酯为一复合反应体系。对该类反应体系进行分析并提出了本反应的4种可能反应路径,采用基团贡献法对4种反应路径中各组分的热力学数据以及各反应的焓变、Gibbs自由能变和平衡常数进行了计算,依据热力学计算结果并结合文献实验数据分析反应路径的可行性及难易程度。结果表明,由尿素、甲苯二胺与苯酚合成甲苯二氨基甲酸苯酯的较好反应路径为:尿素首先与苯酚反应合成氨基甲酸苯酯,然后氨基甲酸苯酯与甲苯二胺反应得到终产物甲苯二氨基甲酸苯酯。计算及分析结果可为该反应的实验研究及过程开发提供理论指导。 相似文献
11.
Toluene-2,4-bisurea (TBU) is an important intermediate for urea route to dimethyl toluene-2,4-dicarbamate and the study on TBU synthesis via the reaction of 2,4-toluene diamine (TDA) and urea is of gre... 相似文献
12.
The Carbon2Polymer project involves a multistep reaction sequence for the non-phosgene synthesis of the high-value polymer precursor toluene-2,4-diisocyanate (TDI) starting from carbon dioxide. The present study of the oxidative carbonylation revealed that for the intermediate toluene-2,4-dicarbamate (TDC) the productivity is highest with Pd@ZrO2, followed by Pd@CeO2. As one of the side products which are formed in parallel and consecutive reactions the methylene-bridged dimer “TDCCH2TDC” (5) has a promising potential for industrial application. 相似文献
13.
In the current work, the process of 2,4-PD hydrogenolysis is studied in a combined effort of experiments and computer simulation, to understand the mechanism and factors controlling the C-C vs. C-O bond cleavage selectivity of this process. It is expected that the results from this study will be useful in control of the selectivity of sugar hydrogenolysis, as the bond cleavage mechanism in sugar hydrogenolysis is the same as in 2,4-pentanediol hydrogenolysis. In this capacity, the effects of reaction conditions, including temperature, base concentration, hydrogen pressure, catalyst amount and catalyst type, on the C-C vs. C-O bond cleavage selectivity of 2,4-pentanediol hydrogenolysis are investigated both experimentally and via simulation. The simulation study strengthens the experimental investigation in several aspects. It allows the process to be explored in a larger range of reaction conditions, the mechanism and factors controlling the selectivity to be understood at a deeper level, and the features of catalysts critical to improving the selectivity to be identified. However, the experimental data are useful in providing a baseline for the simulation results to be compared. 相似文献
14.
引言2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D,又名2,4-滴)是一种广泛使用的除草剂[1],应用历史较长,是我国主要的除草剂品种之一,用量也比较大。2,4-D属于苯氧羧酸类除草剂的一种,可有效去除阔叶杂草,目前仍广泛用于农作物除草和草坪养护[2]。2,4-D的水溶性较高,挥发性较低,在自然界中难以生物 相似文献
15.
2,4-二氯苯氧乙酸烃基二甲硅基甲酯的合成及其生物活性 总被引:1,自引:0,他引:1
以三甲基氯硅烷、烃基溴化镁和2,4 二氯苯氧乙酸为原料,经氯化、格氏反应、亲核取代和脱氯化钾等步骤,合成了一类新型植物生长调节剂———2,4 二氯苯氧乙酸烃基二甲硅基甲酯和2,4 二氯苯氧乙酸二乙基甲硅基甲酯,其结构经元素分析、IR和1HNMR表征。生物活化试验表明,与母体化合物2,4 二氯苯氧乙酸相比,使柑桔产量提高7%。 相似文献
16.
17.
18.