含羰基溶剂体系的茴脑臭氧化反应研究

以茴脑为原料,臭氧化法制备茴香醛。通过实验筛选出茴香醛产率较好的含羰基单一溶剂体系,并考察了溶剂种类、溶剂用量、臭氧气流量和反应时间对反应结果的影响。优化的工艺条件为：乙酸乙酯或丙酮为溶剂,m(茴脑):m(溶剂)=1:3,臭氧气流量0.06 m3/h,反应时间80min,在此条件下,茴脑转化率达100%,乙酸乙酯溶剂中茴香醛产率可达73.61%,丙酮溶剂中茴香醛产率可达74.54%。     

单一羰基溶剂体系的茴脑臭氧化反应

以茴脑为原料,臭氧化法制备茴香醛。通过实验筛选出茴香醛产率较好的含羰基单一溶剂体系,并考察了溶剂种类、溶剂用量、臭氧流量和反应时间对反应结果的影响。优化的工艺条件为:乙酸乙酯或丙酮为溶剂,m(茴脑)∶m(溶剂)=1∶3,臭氧流量0.06 m3/h,反应时间80 min,在该条件下,茴脑转化率达100%,乙酸乙酯溶剂中茴香醛产率可达73.61%,丙酮溶剂中茴香醛产率可达74.54%。     

金属铟促进下有机相中合成高烯丙基醇

主要研究了以四氢呋喃作为反应溶剂,三甲基氯硅烷作为活化剂,金属铟促进下醛与烯丙基溴生成高烯丙基醇的反应。讨论了三甲基氯硅烷的用量及了不同反应底物对反应的影响,得出反应的最佳条件是三甲基氯硅烷与醛的比2/1,并且发现只有吸电子基及卤素取代的芳香醛反应速度较快,收率好,其它醛的反应较复杂。     

水复合溶剂体系茴脑臭氧化反应合成茴香醛新工艺

以茴脑为原料,有机溶剂与水复合溶剂为溶剂,室温下通过臭氧化分解反应制取茴香醛,并通过GC-MS、FT-IR和1H-NMR对产品进行了表征.对该溶剂体系与传统溶剂体系下茴香醛的产率进行了对比,并确定了丙酮/水体系为最佳溶剂体系.实验详细考察了溶剂用量、臭氧气流量、混合溶剂中水含量和反应时间等工艺参数.优化的工艺条件为:丙酮和水为溶剂,m(茴脑)∶m(混合溶剂)=1∶3,臭氧气流量0.06 m3·h-1,混合溶剂中水的质量含量为15％,反应时间100 min,茴香醛产率82.70％.该反应在水的存在下实现了室温下一步法合成茴香醛,避免了茴脑臭氧化物的分离及还原步骤,工艺简单,洁净环保.     

基于溶剂极性的双环戊二烯氢甲酰化反应探索研究

以三苯基膦改性的铁磁性氧化物担载的钴铑双金属为催化剂,考察了不同极性溶剂对双环戊二烯（DCPD）氢甲酰化反应合成三环癸烷不饱和单醛和三环癸烷二甲醛的影响。结果表明,溶剂的极性对反应速率和目标产物的选择性有较大的影响,三环癸烷不饱和单醛的生成速率随着溶剂极性的增加呈现增加的趋势;三环癸烷二甲醛的反应速率和选择性随着溶剂极性的增加先增加后降低。以极性值为5.4的丙酮作为溶剂时,合成三环癸烷二甲醛最佳,选择性达到了72%。     

双醛淀粉-苯胺希夫碱的合成

在以二甲基亚砜为溶剂的均相反应体系中,以双醛淀粉和苯胺为底物,乙酸为催化剂,N2保护下,合成了双醛淀粉-苯胺希夫碱。得到的最佳反应条件为:以二甲基亚砜为溶剂,双醛淀粉质量浓度为100 g/L,体系中乙酸体积分数3%,反应温度50℃,醛基与氨基的摩尔比为2:1,反应时间12 h。在最佳条件下,以双醛摩尔分数为5%的双醛淀粉(DAS5)为底物的苯胺利用率为94%;以双醛摩尔分数为20%的双醛淀粉(DAS20)为底物的苯胺利用率为55%。通过FTIR、NMR和XRD对双醛淀粉-苯胺希夫碱的结构进行了表征。     

CaO催化柠檬醛一步合成脱氢柠檬醛的初步研究

环己烷为溶剂,60℃和N2保护下,CaO可催化柠檬醛(3,7-二甲基-2,6=二烯-辛醛-1;I)脱氢生成柠檬醛(3,7–二甲基-2,4,6-三烯-辛醛-1;II)。当CaO/柠檬醛质量比为2时,目标产物脱氢柠檬醛得率33.4%。     

茴香中防腐杀菌成分的提取及测定

选取乙醇和水作为溶剂萃取茴香中的茴香醛,探究了不同外在因素对提取效率的影响。实验结果表明,反应介质为6 mol/L的HCl,显色剂用量为2 mL,反应时间20 min,反应温度为室温时测定茴香醛最佳。在室温下,萃取茴香醛的最佳溶剂为无水乙醇;萃取温度为32℃且萃取时间为30天时,茴香醛的提取效率可达到最高,为2.45%,而水萃取茴香醛的含量就比较低,在萃取温度为55℃时,茴香醛的萃取效率仅为0.27%。结果表明,无水乙醇的提取效率比蒸馏水的提取效率高,两者相差高达20倍左右。     

柑青醛制备新铃兰醛最佳反应条件的探索

以柑青醛为原料,经过醛基保护再水合的方法合成了新铃兰醛,通过FT-IR确认了中间体及产物的结构.考察了合成中间体-柑青醛吗啉烯胺以及继续合成新铃兰醛的反应条件.结果表明:在反应温度118℃,甲苯为溶剂,柑青醛与甲苯体积比1/3.5,85％的磷酸占柑青醛质量分数的2.0％,柑青醛与吗啉摩尔比为1/2.1,反应时间8h的条件下合成中间体,柑青醛的转化率达到最高83.5％.中间体-柑青醛吗啉烯胺在40％的硫酸水溶液中,0～5 ℃下进行水合反应,新铃兰醛产率达到最高70.6％.     

改性Pd/C催化对叔丁基α-甲基肉桂醛加氢制备铃兰醛

采用5%(质量分数,下同)Pd/C催化对叔丁基α-甲基肉桂醛(PTBMC)选择加氢制备铃兰醛,结果表明,K2CO3改性催化剂能加快反应速率,且铃兰醛的选择性显著提高。以K2CO3改性5%Pd/C为催化剂,甲醇为溶剂,底物初始浓度0.375 mol/L,在40℃,0.5 MPa的优化条件下反应80 min,PTBMC的转化率为100%,铃兰醛的选择性达98.5%。     

水合氯醛(或氯油)的气相色谱分析

笔者曾建立过三氯乙醛(精醛)的气谱法,该方法分析三氯乙醛(精醛)快速、准确,但因以甲苯为溶剂难以溶解水合醛及氯油中的大量水,本方法改以丙酮为溶剂,以水合氯醛为标样,正辛烷为内标物。     

丁基碲盐催化的叶立德成烯反应

合成了丁基碲盐，以丁基碲盐为催化剂，采用不同结构的醛作为反应物，合成α,β-不饱和化合物，考察反应溶剂、催化剂用量、反应温度、碱用量和反应时间，选择最佳反应条件。最佳反应条件为：溶剂为四氢呋喃和H₂O，其用量分别为5 mL和0.04 mL，温度70 ℃，碱用量为反应物（醛）的2倍，催化剂用量0.05 mmol，反应时间24 h，此条件下，反应产率超过90%， 产物中E型结构达到98%，实验证明该催化剂可作为叶立德反应的高效催化剂，产率高，立体选择性好，反应后处理简单。     

桂醇的合成研究

介绍了用桂醛还原反应合成桂醇的研究。采用了硼氢化钠作为还原剂,甲醇为溶剂,以桂醛计收得率为86%,产品中桂醛含量少于1%。     

茴香脑间接电化学氧化合成茴香醛的研究

研究了以茴香脑为原料,用Ce4 /Ce3 作为氧化还原媒质,间接电化学氧化合成茴香醛。用正交实验和单因素实验分别研究了Ce4 氧化茴香脑合成茴香醛的化学氧化过程中各实验条件对产率的影响,并优化出了最佳反应条件:n(Ce4 )∶n(茴香脑)=2∶1,反应温度为30°C,硫酸浓度为0.5 mol/L,苯为溶剂。在优化条件下茴香醛产率达90%。     

微波促进碘催化水中脱肟反应研究

在微波辐射条件下,以绿色溶剂水为溶剂,实现碘催化脱肟反应,以65%~92%的收率获得12种醛酮类羰基化合物。利用核磁共振氢谱(1HNMR)和质谱(MS)对目标产物进行了结构表征。讨论了溶剂的种类、碘的用量、反应温度和微波功率等对反应的影响。确定最优反应条件为:含有不同取代基肟与单质碘摩尔比为n(肟)∶n(碘)=1∶0.5,水为溶剂(肟的浓度为1 mol/L),微波功率为300 W,反应温度为70℃,反应时间为35 min。     

2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮类衍生物的合成研究进展

概述了水溶剂、有机溶剂、离子液体、无溶剂、乙醇/水溶剂中合成2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮衍生物的研究进展，主要包括以邻氨基苯甲酰胺、醛(或酮)为基础原料的合成途径和以靛红酸酐、胺或铵盐化合物、醛(或酮)为基础原料的合成途径；并从催化剂性能、反应温度、反应时间、目标产物收率、底物适应用性范围等方面对各合成方法进行简述和比较。     

甲位戊基桂醛的合成研究

以苯甲醛和正庚醛为原料,乙二醇为溶剂,在氢氧化钾催化作用下羟醛缩合合成甲位戊基桂醛。实验研究了不同溶剂、催化剂用量、苯甲醛和正庚醛的摩尔比、反应时间、乙二醇用量等因素对反应结果的影响,得出了优化工艺条件:催化剂用量为正庚醛质量的17.5%,苯甲醛和正庚醛的摩尔比为1.5∶1,反应时间为6 h,乙二醇用量为190.0g,收率达到90.5%(以正庚醛计),副产物戊基壬烯醛含量小于1.0%。     

酮醛树脂的合成与改性研究进展

酮醛树脂具有良好的溶剂相溶性和树脂相容性,是重要的涂料多功能助剂。对国内外酮醛树脂合成和改性研究进行了综述,较详细地介绍了酮醛原位改性、接枝和缩合改性研究进展,指出功能化将是酮醛树脂的发展方向,并对我国酮醛树脂的发展提出了建议。     

Fe3O4负载催化剂上双环戊二烯氢甲酰化

采用共沉淀法制备系列铁磁性氧化物负载的钴、铑及钴铑双金属催化剂。研究以三苯基膦改性的Co/Fe₃O₄、Rh/Fe₃O₄和Co-Rh/Fe₃O₄催化剂对双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷二甲醛的催化性能,并对催化剂进行XRD、FT-IR和TPR等表征。结果表明,Co-Rh/Fe₃O₄催化剂对双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷二甲醛具有最高的选择性。双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷二甲醛的过程与反应压力、催化剂与双环戊二烯的质量比、反应温度和溶剂的种类有关。增加催化剂与双环戊二烯质量比和升高温度及压力有利于双环戊二烯的转化和三环癸烷二甲醛选择性,采用极性相对较小的溶剂有利于三环癸烷二甲醛的形成。催化剂重复使用5次,催化活性几乎不变。 在催化剂与双环戊二烯质量比为2∶15、Rh的负载量为1∶100、反应温度140 ℃、反应压力7 MPa和反应时间5 h条件下,双环戊二烯转化率达99%以上,三环癸烷二甲醛选择性达60%以上,进一步延长反应时间至12 h,三环癸烷二甲醛选择性超过90%。     

硫酸氢钠催化醛与羟胺反应“一锅煮”法合成腈类化合物

研究了一系列取代苯甲醛、杂环醛和脂肪醛与盐酸羟胺在酸催化剂存在条件下合成相应腈的新方法,考察了原料配比、催化剂种类、反应时间、溶剂用量及温度等因素对反应的影响。结果表明,合成目标物的优化工艺条件为:n(醛)∶n(盐酸羟胺)=1.0∶1.4,催化剂为硫酸氢钠,相转移催化剂为四丁基溴化铵,135℃反应4⁷ h,收率达68.6%7 h,收率达68.6%⁹7.9%。具有生产成本低、反应条件温和、易于工业化生产的优点。