原油中环烷酸腐蚀预测方法综述

对国内外有关环烷酸腐蚀预测方法的文献报道进行分析得出 :原油的总酸值和硫含量无法准确预测环烷酸腐蚀 ;以环烷酸腐蚀介质中的高压釜失重实验为基础的金属挂片法可提供与环烷酸腐蚀最为直接的参考数据 ,其中腐蚀速率与金属挂片单位面积上失重量的比值 (环烷酸腐蚀指数法 )是目前最好的预测方法 ;其次是与流体流速有关的壁剪切应力比较法     

石油中环烷酸的脱除与精制工艺

石油中的环烷酸腐蚀加工设备需要脱除，传统的石油脱酸技术存在“三废”问题，加氢法投资和操作费用较高。吸附和萃取法具有不用高压电场，不使用强酸、强碱，无“三废”排放，溶剂循环使用，连续操作等优点，可得到精制柴油和环烷酸产品。     

石油中环烷酸的脱除与精制工艺

石油中的环烷酸腐蚀加工设备需要脱除,传统的石油脱酸技术存在“三废”问题,加氢法投资和操作费用较高。吸附和萃取法具有不用高压电场,不使用强酸、强碱,无“三废”排放,溶剂循环使用,连续操作等优点,可得到精制柴油和环烷酸产品。     

萃取法脱除南海原油中环烷酸的工艺研究

在LES萃取脱酸试验装置上,用LES-1萃取剂对南海原油进行了脱酸工艺研究。结果表明,在典型的工艺条件下,可以将南海高酸原油的酸值从2．80 mgKOH/g降到0．5 mgKOH/g以下。萃取后溶剂经过蒸馏回收可以循环使用,并获得了副产品粗环烷酸。     

原油中环烷酸催化酯化前后的高分辨质谱分析

原油中的环烷酸可通过酯化反应转化为环烷酸酯,从而降低原油酸值。本文利用Zn-Al水滑石作为酯化反应催化剂,乙二醇作为反应物。对催化酯化前后的原油采用ESI FT-ICR MS进行分析,从中鉴定出了O2、O1、N1、N2、N1O1及N1O2六种类型的杂原子非烃化合物,其中O2的丰度最高。酯化前原油中O2的丰度远高于其它组分,酯化后O2的丰度显著降低。酯化前后的原油样品中,丰度较高的环烷酸的DBE值均为5,碳数均基本分布在C30-C34。研究结果表明,原油中的环烷酸可被有效酯化从而显著降低原油酸值,酯化前后环烷酸的碳数和DBE值分布均基本接近,这主要是由于酯化过程中各类环烷酸的酯化效率基本相同。     

环烷酸盐对环烷酸腐蚀性的影响及原因

 采用挂片腐蚀失重等方法研究了环烷酸盐对环烷酸腐蚀作用的影响。结果表明,环烷酸碱金属盐显著促进环烷酸腐蚀,且随着碱金属原子半径的增加,促进腐蚀作用越明显;环烷酸碱金属盐对碳钢表面腐蚀产物的清洗作用是促进环烷酸腐蚀的主要原因。     

复合溶剂氨法萃取高酸值原油中环烷酸的实验室研究

对复合溶剂氨法抽提高酸值原油环烷酸抽提工艺条件进行了实验室研究。结果表明，在温度55℃，溶剂配比(体积分数)为乙醇50％、异丙醇15％、氨2％，剂油体积比为1．0，搅拌速率250r／min，反应时间30min，沉降时间80min的条件下，使用复合溶剂氨法脱除苏丹高酸值原油中的环烷酸具有良好的脱酸效果，二次脱除率在92％以上。分离所得的环烷酸品质较高，其酸值在190mgKOH／(100mL)左右，纯度达90％左右，达到85号环烷酸行业标准。     

原油硫含量升高对常减压蒸馏装置腐蚀的影响及应对措施

随着原油硫含量逐年升高,常减压蒸馏装置的设备及管线腐蚀越来越严重.针对初馏塔、常压塔和减压塔的易腐蚀部位,开展了腐蚀原因分析,结合现场实际情况对初馏塔和常压塔顶部塔盘进行了升级改造,抑制了塔盘腐蚀,保障了装置的长周期稳定运行.     

高酸值馏分油中环烷酸的热分解脱酸反应及机理

在高压釜中对绥中减压二、三线馏分油和辽河减四线馏分油进行了热分解脱酸反应,并采用原位红外方法研究环烷酸的热分解脱酸反应机理。结果表明,反应温度越高,环烷酸分解脱酸反应速率越快,平衡酸值越低,反之亦然。每种馏分油的分解脱酸反应均存在1个临界反应温度,高于该温度,反应速率明显增加,而且重馏分油比轻馏分油更易于分解脱酸。环烷酸在200℃以上发生热电离,当反应温度高于250℃后,热电离完全,此现象与分解脱酸温度和过程相一致,说明热分解过程是由环烷酸的热电离引起的。     

高硫含量原油加工

高硫含量原油加工路线的实质，主要是指常压渣油或减压渣油的加工方案。渣油加工有脱碳工艺、加氢工艺及沥青气化工艺。作者结合国内实际情况，重点介绍及推荐了沥青生产、减粘、延迟焦化、渣油加氢脱硫、溶剂脱沥青、沥青造气等渣油加工工艺，以及选择加氢裂化工艺的思路和原则。     

温度对抗环烷酸腐蚀缓蚀剂成膜行为的影响

在实验室考察了温度对主要用于高温下抑制高酸值原油的环烷酸腐蚀的油溶性TG400缓蚀剂(以硫醇基硫代磷酸酯为主要成分,与芳烃溶剂和有机硫化物复配而成),在20号碳钢表面成膜和对其缓蚀率的影响。试验结果表明,在230~290℃范围内,TG400缓蚀剂在金属表面以物理吸附、化学吸附、二次化学反应沉积及覆盖效应形成多层膜,吸附膜厚度和附着力随温度的升高而增加;对20号碳钢的缓蚀率可达90％以上,且随着温度的升高,缓蚀率逐渐增加。     

环烷酸腐蚀及其缓蚀剂的研制

介绍了环烷酸缓蚀剂的制备、评价方法以及评价结果，结果表明：自制磷酸酯对环烷酸及高温硫腐蚀具有较好的抑制作用，改性后效果进一步提高，对低硫高酸原料缓蚀率达到96．7％以上，对高硫高酸原料缓蚀率达到81．5％以上。     

环烷酸对原油乳状液稳定性影响的研究进展

对近年来原油中环烷酸结构组成的研究进展进行了综述,从环烷酸的结构、相对分子质量、环烷酸在不同水相环境(不同酸碱度、不同盐溶液)以及环烷酸与原油活性组分(沥青质、石蜡)相互作用等方面对原油乳状液稳定性的影响进行了总结。分子结构和相对分子质量会影响环烷酸在油水界面的吸附行为从而影响乳状液稳定性;而不同水相环境会影响环烷酸的HLB值和界面活性从而影响乳状液稳定性;原油中的活性组分沥青质、石蜡与环烷酸相互作用也会影响环烷酸在油水界面的吸附及排布机理从而影响原油乳状液稳定性。     

胜利原油窄馏分酸与硫分布规律及防腐蚀措施

对胜利原油和孤岛原油的酸分布和硫分布进行了分析研究,找出了其分布规律。结合酸、硫腐蚀机理,提出了含酸/高酸、高硫原油加工中应采取的防腐蚀措施。     

ZnMgAl-HTlc催化酯化高酸原油脱酸

 加工高酸原油是炼油厂面临的一大难题。在ZnMgAl类水滑石为催化剂作用下,原油中的环烷酸与乙醇反应生成环烷酸乙酯,可有效降低原油的酸值并降低其对设备的腐蚀性。实验结果表明,ZnMgAl-HTlc是一种有效的酯化脱酸催化剂,反应后其结构基本未变。在醇酸摩尔比3:1,反应温度220℃,反应时间40min,原油和催化剂质量比200时,可使辽河高酸原油的酸值由3.61 mgKOH/g降至0.22 mgKOH/g,能够满足炼油厂在不进行材质升级条件下加工高酸原油的需要。     

环烷酸对高沥青质含量稠油乳状液稳定性的影响

以高沥青质塔河稠油为研究对象,从中分离出沥青质,配制成模型油乳状液;从辽河、苏丹原油中分离出天然羧酸,考察原油中天然羧酸对塔河沥青质模型油乳状液稳定性的影响。 结果表明,天然羧酸可以起到类似于胶质的作用,通过对沥青质的分散作用,降低沥青质模型油乳状液的稳定性。 有机羧酸和烷基芳磺酸可以起到与天然羧酸类似的作用,而且烷基芳磺酸降低模型油乳状液稳定性的能力更强。     

新型环烷酸腐蚀缓蚀剂的合成及缓蚀性能研究

以十二烯基琥珀酸酐缩合而成的螺双内酯化合物和长链脂肪胺（摩尔比为1：2）为原料，在反应温度80℃左右，反应时间为2h的工艺条件下，合成了一种新型抗环烷酸腐蚀的缓蚀剂。静态挂片法实验研究结果表明，采用标准A3碳钢挂片，以蒸馏常二线油为反应介质（酸度314．86mgKOH／100mL），加入缓蚀剂100tzg／g，在270℃的高温，反应时间为24h的条件下，缓蚀剂的缓蚀效率最高可达88．55％，表明此缓蚀剂具有较好的缓蚀效果，适用于以环烷酸为主的腐蚀环境的腐蚀防护。     

沥青质和环烷酸含量对原油乳状液稳定性影响

以大庆油田原油为研究对象,与环烷酸、室内模拟污水配制成不同的原油乳状液.通过对各体系的析水率、界面张力和稳定性指数(TSI)的测试,考察了沥青质和环烷酸共同作用对乳状液稳定性的影响.结果表明,随着沥青质和环烷酸质量分数增大,乳状液的析水率从56.0％增加至93.8％;界面张力从0.984 mN/m增加至9.702 mN...     

酯化高酸原油的腐蚀性研究

研究了石油酸酯和酯化高酸原油的热稳定性及腐蚀性规律。结果表明,石油酸酯在高温下会发生一定的分解,但石油酸经酯化后可有效抑制腐蚀,缓蚀率达95%以上;酯化降酸抑制腐蚀的程度与酯化高酸原油中金属羧酸盐含量有关,通过脱除原油中的金属羧酸盐及采用稳定的非均相催化剂,可降低石油酸酯分解反应速率,达到抑制腐蚀的目的。     

加工含硫原油对丙烷脱沥青装置的腐蚀及防护措施

介绍丙烷脱沥青装置的硫化物的腐蚀机理和加工含硫渣油后对部分设备的影响，分析了产生腐蚀的原因。提出了装置防腐的改进措施：循环溶剂系统中增加工艺脱硫设备，采用N-甲基二乙醇胺（MDEA）为溶剂吸收中压溶剂中的硫化氢；加强丙烷罐防腐，内壁喷铝或条件允许时更换材质,加热炉降低出口温度及更换材质。结果证明采取的防腐措施有效地缓解了硫对设备的腐蚀，延长了装置运转周期。