PDS催化剂在黄磷尾气脱硫中的催化活性研究

回收利用黄磷尾气,必先除去其中的S、P、F、As等杂质。PDS催化剂已被用于煤制合成气和焦炉煤气脱硫。本文考察了PDS催化剂脱除黄磷尾气中H2S的催化活性,证明PDS对硫化物的脱除完全能达到工业应用的效果,且黄磷尾气中P、F、As等杂质对PDS催化脱硫活性影响很小。     

PDS脱硫技术及其催化机理

阐述了PDS脱硫催化剂的基本催化性质,并基于实际生产运行总结出PDS法脱硫的各项技术、经济指标。根据红外光谱、电子顺磁共振谱和原子吸收光谱等实验测定和量子化学理论计算的结果,在分子-电子水平上提出了双中心理论,以解释PDs的抗CN-中毒性能和催化机理。     

PDS技术在天然气脱硫中的应用

作为一种新的液相催化氧化法脱硫工艺,PDS技术与同类其它技术相比,具有工艺简单,成本低,脱硫效率较高的特点,适用于各种气体和低粘度液体的脱硫。本文在对PDS技术及技术进展情况进行简要评述的基础上,介绍了该技术在川西南气矿包35井用于天然气脱硫的使用情况,指出在实际应用中所取得的效果及存在的问题,同时提出改进建议。     

PDS栲胶脱硫装置硫膏夹带的原因分析

通过对系统的运行工况进行分析,对塔的液泛点、喷淋密度进行计算,确定了PDS栲胶脱硫装置出现硫膏严重夹带现象的主要原因是脱硫塔负荷过高,采取两塔并联等措施后,系统恢复稳定运行。     

电极电位法测定酞菁钴磺酸盐脱硫液中硫离子含量

建立了一种利用电极电位快速测定PDS脱硫液中硫离子含量的分析方法。条件为水杨酸钠质量浓度100g/L、抗坏血酸质量浓度16g/L、氢氧化钠调p H至13配制SAOB缓冲剂,将脱硫液待测液与SAOB缓冲剂按体积比1∶9混合后进行测定。电极响应时间0~2min,稳定性好,脱硫液中的大量副盐离子对分析结果基本无影响,测定结果与碘量法测定结果相对偏差在7%以内,与碘量法无显著性差异。该法具有成本低、简便快速,利于推广等优点。     

减少焦炉气湿法脱硫工艺中副盐产生的措施

针对焦炉气常压PDS湿法脱硫工艺中产生的副盐,从反应机理、工艺操作等方面分析了其产生原因和危害,并从工艺设计、操作条件和进气组成等方面提出了改进措施和应对策略。     

双核磺化酞菁钴与硫化钠反应的伏安法研究

PDS脱硫法有效解决了氰化氢中毒问题,得到许多企业的青睐,但副盐问题仍然是目前整个脱硫行业十分关注的话题。采用循环伏安法对PDS脱硫体系中双核磺化酞菁钴(bi-CoPc)与硫化钠的反应过程进行了研究。结果表明:Na_2S和Na_2S_x在玻碳电极上的氧化反应是受浓度扩散控制的不可逆反应,且S~(2-)向S_8的转化并不是一步完成,而是先转化成S_x~(2-),进而再生成S_8。此外,参与反应的S~(2-)仅有20%转化为S_8。S_x~(2-)以S_2~(2-)～S_9~(2-)中的某两种形式为主要存在形式,且S_x~(2-)的存在形式可能对于S_8的生成速率和生成量有一定影响。bi-CoPc在水溶液中易与OH~-形成配合物,加入碳酸盐缓冲溶液,可降低配合物的形成能力,同时,Co~+/Co~(2+)的氧化还原反应更易发生。bi-CoPc与Na_2S反应先生成S_2~(2-),然后S_2~(2-)可转化为更长链的S_x~(2-),最终形成S_8。该研究结果有助于加深对脱硫机理的了解,同时,对降低副产物生成有一定的指导意义。     

如何用好PDS三维工厂设计系统软件

对Intergraph公司开发的三维工厂设汁软件系统（PDS）的工作原理、PDS所涉及的专业知识、对PDS从业人员的要求、PDS项H的组织骨理以及PDS的二次开发等方面进行了沦述，提出了一套用好PDS的方法。     

煤气湿式氧化法脱硫化氢中试试验研究

介绍了70 dam~3/h兰炭荒煤气PDS湿式氧化法脱硫工艺流程,并进行了中试试验研究。结果表明:脱硫效率与脱硫浆液中PDS-600催化剂浓度正相关,当PDS-600催化剂的质量浓度为35 mg/L,脱硫效率稳定在96%以上;脱硫效率随液气比的升高而升高,当液气比达到40 L/m~3时,脱硫效率达到96%以上;脱硫效率受脱硫浆液pH值影响较大,最佳运行pH值范围为8.2～9.0;脱硫塔阻力随液气比的增大而增大,液气比为0～50 L/m~3时,脱硫塔阻力由1 800 Pa增加到2 420 Pa;脱硫浆液运行温度约35℃、液气比40 L/m~3,pH值8.2～8.8、对苯二酚的质量浓度为0.5 g/L,PDS-600催化剂质量浓度35 mg/L左右时,进塔兰炭荒煤气H_2S的质量浓度为4 967～4 996 mg/m~3时,出塔H_2S质量浓度可降至181～195 mg/m~3,脱硫效率达96.1%～96.4%,满足环保排放标准及设计要求。     

靖边净化厂酸气脱硫后用于甲醇补碳

4月上旬,在银川评审了长庆油田靖边净化厂酸气脱硫工程的初步设计。靖边净化厂设计处理能力为一期15X108m3／a,二期共30X108m3／a,采用甲基二乙醇胺法脱硫,所得酸气H2S浓度为3．41％,较难处理。（详见本刊1996（）关昌伦文）现拟将此酸气之CO2用于拟建甲醇装置补碳,可获得很好的效益。酸气脱H2S采用三级PDS湿式氧化还原工艺（详见本刊1995（2》及一级固体脱硫剂,系西南化工研究设计院设计。靖边净化厂酸气脱硫后用于甲醇补碳     

增强型降低催化裂化汽油硫含量催化剂的工业应用

为降低催化裂化汽油硫含量,石油化工科学研究院开发了增强型降低催化裂化汽油硫含量的催化剂(CGP-S),并在中国石化沧州分公司MIP装置上进行工业应用试验。结果表明,CGP-S催化剂具有显著降低催化裂化汽油硫含量的性能,与空白标定和CGP-2催化剂标定结果相比,当CGP-S催化剂占系统催化剂藏量的60%时,硫传递系数分别下降49.23%和27.43%。另外,CGP-S催化剂具有良好的重油转化能力和良好的产品选择性,能有效地改善汽油质量,与CGP-2催化剂相比,汽油选择性提高2.27个百分点,MON增加1个单位,汽油烯烃体积分数下降近4个百分点。     

硫对植物油加氢处理过程催化剂活性及化学反应的影响

采用精制大豆油于固定床微反装置上考察硫对植物油加氢过程中催化剂活性和化学反应的影响规律。结果表明,硫流失是催化剂失活的主要原因,催化剂一旦失活,补硫仅能恢复其部分活性;进料中添加适量的硫可稳定催化剂活性。不同含硫化合物对催化剂的活性影响不同,H2S对植物油加氢反应的活性有促进作用,而少量噻吩可作为催化剂的硫源,稳定催化剂的活性,但添加量较大时,则会抑制催化剂的活性。此外,H2S和噻吩均可以促进植物油加氢过程中的脱羧基反应。     

CGP-2催化剂的开发及其在MIP-CGP装置中的应用

阐述了降低催化裂化汽油烯烃、硫含量，同时多产丙烯的催化剂CGP-2的研究开发与工业应用结果。CGP-2催化剂具备良好的水热稳定性，可以适应MIP-CGP工艺的双反应区尤其是第二反应区对于降低汽油馏分烯烃和硫含量的需求，此外，该催化剂还有着很强的重油裂化和抗重金属污染能力。基质中添加的L酸碱对组分，可作为对硫化物有选择性吸附和催化转化作用的活性中心。中石化沧州分公司的工业试验结果表明：CGP-2催化剂除了兼有CGP-1Z催化剂良好的产品分布和汽油性质的特点，还增加了降硫功能，汽油硫含量降低30.32%，汽油诱导期增加；丙烯产率进一步提高，焦炭选择性良好。使得沧州MIP-CGP装置生产的汽油，可满足2005年7月全国实施的新汽油标准。     

二氧化钛对克劳斯反应气体吸附性能研究

目的 为了研究二氧化钛硫磺回收催化剂对克劳斯反应过程的催化机理,开展了催化剂对H₂S、SO₂和有机硫等主要反应物的吸附性能研究。方法 针对克劳斯化学反应所涉及反应物与产物在典型的二氧化钛催化剂上的吸附与脱附情况,采用微型反应器-质谱分析表征技术,研究了H₂S、SO₂产物在单独与共存条件下的吸附性能和水蒸气与硫蒸气产物的吸附性能。结果 在典型的一级克劳斯反应器操作条件下,H₂S与SO₂均能强吸附于二氧化钛催化剂上,其中,对SO₂的吸附性强于H₂S,前者的饱和吸附量是后者的3.3倍。在反应物与产物共存的状态下,催化剂对H₂S与SO₂的吸附性均会下降,硫蒸气的吸附性强于水蒸气,但扣除硫蒸气毛细凝聚产生的吸附量后,水蒸气对克劳斯反应的阻碍效应强于硫蒸气。结论 依托研究成果所开发的二氧化钛催化剂在3套硫磺回收装置上进行了工业应用。结果表明,催化剂有机硫水解效果显著,COS和CS<...     

液硫脱气及废气处理新工艺的应用

开发的液硫脱气及废气处理新工艺,采用硫回收装置自产的净化尾气作为液硫脱气鼓泡的气源,将脱气废气引入尾气加氢反应器处理。制硫反应器采用LS-981多功能制硫催化剂和氧化铝基催化剂合理级配,尾气处理采用LSH-03低温耐氧高活性加氢催化剂与MS-300进口胺液。工业应用结果表明:液硫脱气后H2S含量小于10μL/L,烟气SO2排放浓度小于100 mg/m3,率先达到国际领先水平。     

FF－24催化裂化原料加氢预处理催化剂的开发及工业应用

为了满足催化裂化原料预处理的要求,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院采用ARASS（Adjustment of Reaction Active Site Structure）技术调节活性相结构,开发了Mo—M—c0的FF-24加氢预处理催化剂。该催化剂的金属含量只有FF-14催化剂的71％,但相对脱硫活性却比FF-14催化剂提高43％。FF-24催化剂在中国石油化工股份有限公司金陵分公司2．6Mt／a蜡油加氢处理装置的工业应用结果表明：FF-24催化剂处理硫质量分数为2．08％,氮质量分数为1340μg／g的高硫蜡油,在空速高达1．69h。的条件下,平均反应温度只有375℃就可以使精制蜡油硫质量分数降至1000μg／g,化学氢耗为0．90％,证明了FF－24催化剂良好的加氢脱硫活性和选择性,是炼油企业在较低氢耗下加工高硫蜡油的适宜催化剂。     

抗硫中毒Pt/CeO_2/Al_2O_3催化剂 Ⅰ.汽油蒸汽重整制氢反应性能及催化剂表征

考察了 Pt/CeO_2/Al_2O_3 催化剂在含硫和无硫的条件下对汽油典型模型组分(甲苯、正庚烷、1-辛烯和环己烷)的蒸汽重整反应性能,并用 X 射线衍射、程序升温还原和热重分析等方法对催化剂进行了表征,探讨了该催化剂在零售汽油蒸汽重整反应中失活的原因。实验结果表明,无硫时,该催化剂对各模型组分均表现出良好的活性及稳定性;但在硫含量为300μg/g 时,该催化剂上甲苯和环己烷的转化率显著降低;1-辛烯的初始转化率略有降低,但反应稳定性较差;只有正庚烷的转化率没有明显变化。含硫条件下,催化剂对烯烃、芳烃和环烷烃的蒸汽重整性能显著下降的原因是催化剂中 Pt-CeO_2 键被破坏,导致催化剂硫中毒,而硫中毒加速了催化剂表面积碳。     

加氢催化剂浸渍硫化剂工艺条件的影响

 用FCC汽油和单质硫合成的硫化烯烃再与单质硫混合制成硫化剂,浸渍预硫化催化剂。考察浸渍工艺条件对预硫化催化剂的硫保留度、硫化度、催化剂破碎率等影响规律。采用气相间歇活化法对预硫化催化剂进行活化。结果表明,单质硫与硫化烯烃的摩尔比为1:1、浸渍前先制成混合硫化剂方法浸渍效果较好。适宜的浸渍条件为：混合硫化剂加入量为催化剂完全硫化理论需硫量的1.4倍,170 ℃浸渍3 h,单质硫与硫化烯烃含硫量的摩尔比为1:1。添加助剂的催化剂硫含量和硫保留度均高于不加助剂催化剂。用100 mL加氢装置对器内和器外两种方法硫化的催化剂进行加氢反应活性比较,结果表明,两种硫化工艺硫化的催化剂活性相当。     

连续重整催化剂R-274硫中毒分析

中国石化海南炼油化工有限公司连续重整装置由于手阀内漏,预加氢蒸发塔高硫化氢原料通过加氢裂化重石脑油管道窜人重整进料,造成连续重整催化剂R-274轻度硫化氢中毒。通过三周期阶段性脱硫再生,并少量补充氯,抑制可逆硫的吸附,使R-274中毒得以有效控制并快速恢复活性,短期内生产出合格的高辛烷值汽油产品。实践表明,R-274硫中毒使金属活性下降,酸性功能相对增强,重整反应液体收率和芳烃转化率降低,但硫中毒是可逆的,采取相应措施可使吸附硫慢慢释放,催化剂活性重新得以恢复。     

同时降低FCC再生烟气SO_x排放与汽油硫含量助剂的研制

在SO_x转移剂技术的基础上,通过引入有效的汽油降硫催化活性组元,优化MgAl_2O_4载体的组成和孔结构,开发了同时降低FCC再生烟气SO_x排放与汽油硫含量的助剂TRANSTAR。在SO_x转移剂中引入复合金属氧化物MO-V_2O_5可以促进汽油中的含硫化合物以焦炭的形式沉积在催化剂上,从而降低汽油的硫含量,同时还能增强助剂对SO_2的氧化吸附-还原再生能力。实验室评价结果表明,TRANSTAR助剂在大幅度降低FCC烟气SO_x排放的同时,还具有较好的降低FCC汽油硫含量的性能,并对FCC催化剂的催化反应性能无明显负面作用。