硅钨杂多酸对乙酸异戊酯合成反应的催化性能

采用乙醚萃取法合成具有Keggin型结构的硅钨杂多酸（H4SiW12O40）,并采用浸渍法将硅钨杂多酸负载在二氧化硅载体上制备H4SiW12O40/SiO2,用IR对制备的催化剂进行表征,结果表明所制备的负载型催化剂中硅钨酸仍保留原有结构.将制备的H4SiW12O40和H4SiW12O40/SiO2用于乙酸异戊酯的合成反应,探讨合成乙酸异戊酯的最佳反应条件,以及所制备的催化剂对乙酸异戊酯合成反应的催化活性和重复使用性.结果表明：合成乙酸异戊酯的最佳酸醇摩尔比为1∶1.6,催化剂用量为1.500 g（约占反应物总质量的2.37%）.在该条件下,以H4SiW12O40为催化剂时乙酸的转化率在120 min可达到97.70%,以H4SiW12O40/SiO2为催化剂时乙酸的转化率在120 min可达到87.14%.负载型硅钨杂多酸H4SiW12O40/SiO2在使用后可以很容易地进行分离,并重复使用,是合成乙酸异戊酯的一种新型环境友好型催化剂.     

乙酸异丙脂催化合成的研究

以负载型A／MCM-41为催化剂,对乙酸和丙烯反应合成乙酸异丙脂进行了优化研究。考察了催化剂的活化温度和活化时间、反应温度、反应压力、丙烯与乙酸摩尔比、空速、催化剂使用次数等条件对反应的影响,并确定了最佳的工艺条件：催化剂的最佳活化温度为180℃,活化时间3h,反应温度为160℃,反应压力为0．6Mpa,丙烯与乙酸摩尔比4：1,空速为1h-1,催化剂A（50％）／MCM-41具有较稳定的活性和较好的选择性.     

Cu／MCM—41对苯羟基化为苯酚的催化作用

介绍了MCM－41和Cu/MCM-41的合成方法及Cu/MCM-41对苯羟基化为苯酚的催化作用。即以正硅酸乙酯为硅源，十六烷基三甲基溴化铵为模板剂，氨水为碱性介质，在温度为75℃的温和水热条件下，合成未脱除模板剂的MCM－41中孔分子筛。产品在D／MAX－RB（日本理学）衍射仪上经粉末X射线衍射进行表征。结果表明，在实验条件下经8h反应，产品有较满意的结晶度和结构特征。在MCM－41上直接采取等体积浸渍的方法，负载一定量的铜，得到 一系列不同铜含量的Cu/MCM-41催化剂.用双氧水作为氧化剂，用合成的Cu/MCM-41作为催化剂，详细考察了催化剂用量、铜负载量、负载方法、溶剂、反应物摩尔比、反应温度、反应时间等因素对苯羟基化为苯酚的影响。反应产物通过GC－3400型气相色谱仪来分析。结果表明，在温度为80℃，以乙腈为溶剂，0．02g铜质量分数为5％的催化剂，过氧化氢与苯的摩尔比为1，反应时间为4h 的条件下，Cu/MCM-41能有效催化苯羟基化为苯酚的反应，苯酚收率达5．8％，且苯酚为唯一液相产品。     

碱性中孔分子筛BaO/MCM-41催化聚苯乙烯裂解反应

以水热合成法制备碱性中孔分子筛BaO/MCM-41催化剂并将其用于催化聚苯乙烯裂解反应。考察了催化剂种类、BaO含量、反应温度、反应压力和反应时间对聚苯乙烯裂解反应结果的影响,并对催化剂的重复回用性能进行了考察。结果表明:BaO/MCM-41具有较好的催化性能和重复回用性能。在m(催化剂)/m(PS)=2%、反应温度410℃、反应压力0.01 MPa和反应时间20 min条件下,聚苯乙烯转化率大于98%,液体产物收率大于96%,液体产物中苯乙烯含量大于72%(质量分数)。催化剂重复回用6次后,PS转化率、液体收率和苯乙烯含量没有明显变化。另外,采用XRD技术对所制备的BaO/MCM-41催化剂进行了表征。     

PW/MCM-41催化苯与长链烯烃烷基化

制备了不同负载量的负载型PW/MCM-41催化剂。通过XRD、NH3-TPD、N2吸附和苯与1-十二烯烷基化反应考察了PW/MCM-41催化剂的组成、酸性及孔结构对其催化性能的影响,并与HY分子筛进行比较。结果表明,在磷钨杂多酸负载量不高于50%时,系列负载型PW/MCM-41催化剂兼备较强的酸性和单一的中孔结构特性,MCM-41载体的骨架结构保持较完整,杂多酸分散程度较高;通过改变预处理温度和杂多酸的负载量,可有效地调整PW/MCM-41的催化性能;与HY分子筛相比,PW(50)/MCM-41催化剂对苯与1-十二烯烷基化反应显示出较高的催化活性、稳定性和线性烷基苯选择性,而且线性烷基苯异构体分布更合理。     

MCM-48催化剂的合成、表征与异构化性能分析

采用XRD、BET吸附、红外吡啶吸附等方法,对所制备的MCM-48中孔分子筛催化剂进行表征,考察反应温度、还原温度和还原氢气流速对异构化催化性能的影响.结果表明,MCM-48负载活性组分后,仍然保持着良好的长程有序性,具有典型的中孔物质吸附曲线,比表面积为943 m2/g,MCM-48催化剂具有B酸性和L酸性;MCM-48对正庚烷异构化反应具有较好的异构化性能,当还原温度为400℃、反应温度为300℃,H2流速为30 mL/min时,催化剂催化性能最好,正庚烷转化率为10.5%时,异构化选择性达到70.6%.     

MOR/MCM-41复合分子筛的制备及其催化性能的研究

以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,将一定浓度的NaOH碱溶液处理后的微孔MOR分子筛溶液作为硅铝源,采用水热晶化合成法制备了MOR/MCM-41微孔-介孔复合分子筛。利用XRD、SEM、N2吸附-脱附等技术对其进行了表征,考察了碱浓度、碱溶解时间、晶化温度、晶化时间等因素对制备MOR/MCM-41复合分子筛影响。结果表明,较优的MOR/MCM-41复合分子筛制备工艺条件为:NaOH浓度为2.0mol/L,碱溶解时间为0.5h,晶化温度为120℃,晶化时间为24h,晶化体系pH为8.5。将合成的MOR/MCM-41复合分子筛作为催化剂,在微型固定床反应装置上考察了萘异丙基化反应的催化性能,实验结果表明,MOR/MCM-41复合分子筛与MOR分子筛相比,具有较好的催化性能。     

Rh-IIP-MAA/MCM-41印迹聚合物铑离子吸附动力学及热力学分析

分别以MCM-41和甲基丙烯酸(MAA)作为基体和功能单体,合成了铑离子表面印迹聚合物Rh-IIP-MAA/MCM-41。选择铂、钯、铁、铜4种金属离子作为干扰离子,对铑离子进行竞争吸附的实验,探究Rh-IIP-MAA/MCM-41对铑离子的选择识别能力,找出了Rh-IIP-MAA/MCM-41吸附铑离子的最佳条件。实验结果表明:最佳条件为Rh-IIP-MAA/MCM-41的用量为40 mg,吸附时间为5 h,吸附温度为25℃,溶液pH值为6。最后进行洗脱和重复使用性能的研究,其性能优良。     

制备条件对CoMo/MCM-41-γ-Al2O3催化剂烯烃异构/加氢脱硫性能的影响

采用静态混晶法制备MCM-41/γ-Al2O3复合载体,并利用XRD、BET及Py-IR等方法对复合载体进行表征;以模型石脑油为原料,在固定床反应装置上评价以MCM-41/γ-Al2O3为载体的CoMo负载型催化剂的烯烃异构和加氢脱硫活性,考察制备过程中γ-Al2O3水和温度、模板剂用量、晶化温度、晶化时间等对复合载体中MCM-41结晶度及催化剂性能的影响.结果表明:当γ-Al2O3水合温度为135℃、晶化温度为125℃、晶化时间为24h、投料摩尔比为n(γ-Al2O3)∶n(SiO2)∶n(NaOH)∶n(CTAB)(十六烷基三甲基溴化铵)∶n(H2O)=0.06∶1.0∶0.3∶0.15∶90时,所得MCM-41/γ-Al2O3复合载体具有规整有序的介孔孔道、较大的比表面积(750m2/g)和比孔容(0.55cm3/g)及较窄的孔径分布(2~3nm),对应的CoMo/MCM-41-γ-Al2O3催化剂具有较优异的催化性能.磷(P)改性可有效增加载体的酸量和调节载体的酸分布;载体1%P(质量分数)改性可改善催化剂的异构和加氢脱硫性能.在温度为265℃、压力为1.5MPa、氢油体积比为300、空速为2h-1时,模拟原料油的异构化率、脱硫率分别为76.5%、96.5%.     

H_4SiW_（12）O_（40）/ZrO_2-Al_2O_3催化合成丁酮1,2-丙二醇缩酮

采用浸渍法制备ZrO2-Al2O3复合载体负载硅钨酸催化剂H4SiW12O40/ZrO2-Al2O3,并通过FT-IR、XRD对其进行了表征.以H4SiW12O40/ZrO2-Al2O3为催化剂催化合成丁酮1,2-丙二醇缩酮.系统地研究了各种因素对收率的影响.结果表明：H4SiW12O40/ZrO2-Al2O3催化剂是合成丁酮1,2-丙二醇缩酮的良好催化剂,固定丁酮物质的量为0.20mol,丁酮与1,2-丙二醇质量比为1：1.5,带水剂环己烷的用量为8mL,反应时间60min,催化剂的用量占反应物总质量的1.5%的优化条件下,产品的收率可达78.1%.     

二氢茉莉酮酸甲酯的合成

利用尼龙酸副产物中含有的环戊酮 ,合成了二氢茉莉酮酸甲酯 .对正戊醛的加入方式、滴加时间、催化剂浓度、反应温度、原料配比等对转化率和选择性的影响进行了研究 .利用元素分析、GCMS、IR、1HNMR等手段对产物进行了定性测试 ,结果表明 ,所合成产物是二氢茉莉酮酸甲酯 .本方法能有效地控制副反应 ,使中间产物 2 -亚正戊基环戊酮产率达到 89% .可以用于尼龙酸副产物的综合利用     

十二烷基苯胺的合成

以十二烷基苯为原料，通过硝化、还原制得十二烷基苯胺，用非水滴定方法对产品含量进行了分析。     

褪黑激素(Melatonin)的合成

褪黑激素（Ｎ－乙酰－５－甲氧基色胺）是松果腺的重要激素，它具有广泛的生理活性，并被提议用于治疗多种疾病，本文对褪黑激素的合成方法进行了全面的综述。     

β-D-五乙酰半乳糖制备方法的改进

对β－D－五乙酰半乳糖的制备方法及后处理过程进行了改进，使反应的总收率由原来的60％提高到96％；接近定量，该方法不但降代了反应成本，同时极大地提高了反应的效率。     

牛磺酸的合成工艺研究

以乙醇胺为原料经酯化和磺化两步反应制得牛磺酸，研究了其合成工艺和后处理方法，使之便于工业化生产．该法条件温和，操作简便，总收率为６８．３％．     

罗格列酮的合成

以2—氯吡啶和2—甲氨基乙醇为原料，经过威廉森成醚反应、缩合反应、催化氢化反应合成得到了噻唑烷二酮类胰岛素增敏剂罗格列酮。在此过程中改进了合成中间体4—[2—(甲基—2—吡啶氨基)乙氧基]苯甲醛的威廉森成醚反应条件；简化了中间体的纯化方法；优化了5—{4—[2—(甲基—2—吡啶氨基)—乙氧基]—亚苄基}—噻唑烷—2，4—二酮的催化氢化反应条件。实验结果表明，该合成路线具有反应条件温和、收率高且操作简便。     

戊二醛的合成

以环戊烯为原料,采用催化剂TM 2,利用过氧化氢水溶液一步催化氧化法合成戊二醛。讨论了催化剂浓度、氧化剂浓度、溶剂种类对戊二醛收率的影响,并确定了最佳合成工艺条件:n(H2O2)∶n(C5H8)=2.05∶1.00,m(H2WO4)∶m(C5H8)=0.045∶1.000,反应温度35℃,反应时间22h,溶剂为异丙醇,戊二醛总收率65%。     

杀螨隆的合成

研发了一条经济、安全的杀螨隆合成工艺. 以2,6-二异丙基苯胺为起始原料,在酸性条件下经溴素溴化,然后在碱性条件下与苯酚发生醚化得到中间体2,6-二异丙基-4-苯氧基苯胺,2,6-二异丙基-3-苯氧基苯胺用硫氢化钠进行硫脲化后加热至150 ℃进行热分解脱氨,得到4-苯氧基-2,6-二异丙基苯基异硫氰酸酯,最后4-苯氧基-2,6-二异丙基苯基异硫氰酸酯与叔丁胺缩合合成了高效,低毒,安全的杀虫杀螨剂—杀螨隆（1-叔丁基-3-（2,6-二异丙基-4-苯氧基苯基）硫脲）,经高效液相检测,纯度为97.5%,以2,6-二异丙基苯胺计总收率55.6%. 该方法原料易得,操作过程易控,排放量少,产品纯度高,并已投入工业化生产.     

美研醇的合成研究

美研醇具有清新、柔软、强烈的百合花香,是配制透发型铃兰香精的关键原料,目前对此化合物的合成报道较少。以间二甲苯作为起始原料,经过溴代、烷基化、还原等反应得到了美研醇,总收率达55.7%。对合成的产物结构,利用1H NMR、IR和GC-MS等手段进行表征。