用~(13)C-NMR法研究SBR的序列结构 Ⅰ.不饱和碳区谱峰的归属

在缺乏苯乙烯单元对主链烯碳化学位移影响的经验参数时,借助乙烯基的参数预测SBR主链烯碳的峰位,对6种乳聚SBR和1种溶聚SBR样品主链烯碳的13组~(13)C-NMR谱带(Ⅱ_3至Ⅱ_(15))进行了归属。在本实验条件下,观察到17组不饱和碳区吸收峰。基于对谱峰的归属,用概率统计法计算了有代表性的3种胶样的主链烯碳谱峰的相对强度,其计算值与实验值相当吻合,说明运用经验参数估算法,对谱峰进行的归属是合理的。     

PET-PEG嵌段共聚物的序列结构研究

用直接酯化法合成了一系列不同 PGE含量的 PET- PEG(聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚乙二醇 )嵌段共聚物。用 FTIR、H1- NMR等测试手段对嵌段共聚物的序列结构进行分析。证明 PET- PEG嵌段共聚物的组成与投料比非常接近 ;其分子链结构特征是以硬段 PET封端的多嵌段共聚物 ;PEG含量影响大分子链的序列结构 ,随 PEG含量的增加 ,硬段长度减小 ,软段长度增加。     

聚乙烯醇序列结构的^13C NMR测定

根据不同结构单元主链ＣＨ２化学位移和峰强度的不同，采用二单元组定量计算方法，分别计算了不同聚乙烯醇样品的一单元和二单元结构相对含量有各结构单元的数均序列长度和嵌段含量，并详细检出了残留乙酰基的序列分布。     

苯乙烯/丙烯酸丁酯微乳液聚合竞聚率及共聚物链段分布的研究

以苯乙烯/丙烯酸丁酯(St/BA)为共聚单体进行了微乳液聚合反应,测定了共聚物组成和共聚单体的竞聚率。由竞聚率计算了共聚物分子的链段分布,分析了共聚物分子的微观结构。     

苯乙烯/丙烯酸丁酯微乳液共聚物链段分布的研究

以苯乙烯/丙烯酸丁酯(St/BA)为共聚单体,进行了微乳液聚合反应,测定了共聚物组成和共聚单体的竞聚率。由竞聚率计算了共聚物分子的链段分布,分析了共聚物分子的微观结构。     

乙烯-1-己烯共聚物多元序列结构的定量研究

通过分析"塑料线型低密度聚乙烯组成的定量分析碳-13核磁共振谱法(SH/T 1775—2012)",得出了一种与标准区间划分相同而且可以计算乙烯-1-己烯共聚物多元序列结构含量的方法,通过与国外计算方法进行实例对比从而验证其合理性。结果表明:采用该方法计算出共聚单体含量和支化点个数后可以直接用同样的区间划分来计算序列结构含量;而且既可以直接计算多元序列结构含量,更加直观地表达乙烯链段的链接方式,又可以计算三元序列结构含量;该方法与国外计算方法差别不大。     

抗冲聚丙烯结构与性能研究

对部分国内外抗冲聚丙烯(PP)产品进行了微观形态和结构分析，研究其对材料宏观力学性能的影响。实验结果表明：抗冲PP是一个含有PP均聚物、丙烯与乙烯-丙烯两嵌段共聚物、乙丙橡胶(EPR)、聚乙烯均聚物等的多相体系。EPR的分子序列结构对聚合物抗冲击性能起主要作用。在序列结构中，丙烯、乙烯单体在分子链上的位置交换越频繁，抗冲击性能越得到提高。丙烯序列平均长度的增大对抗冲击性能有一定的削弱作用。     

黏结剂丁苯橡胶乳液在动力锂离子电池中的应用

对三种不同的黏结剂-丁苯橡胶乳液(SBR)的力学性能、微观结构、热性能以及结晶性能进行了研究,并以LiNi_0.9Co_0.04Mn_0.06O₂软包锂离子电池为平台,研究不同SBR及含量对负极剥离强度、满电膨胀率和循环性能的影响。实验结果证明,SBR链段中苯乙烯占比对SBR的力学性能、负极满电膨胀率以及循环保持率有重要影响。当苯乙烯含量为20%时,负极满电膨胀率为35.7%,常温循环110圈循环容量保持率为96.3%;SBR中苯乙烯含量的降低,提升了SBR链段运动能力,从而提高了传输Li⁺的能力。     

SIBS流变性能研究

研究了不同结构苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)的流变性能。结果表明:分子链中间段为嵌段均聚结构的SIBS的加工性能优于无规共聚结构的SIBS;苯乙烯与异戊二烯/丁二烯的质量比对SIBS的流变性能影响较小;随着分子链中间段异戊二烯与丁二烯质量比的增大,SIBS的流变性能逐渐提高;在分子链中间段加入苯乙烯后,SIBS的流变性能逐渐改善,加工性能变好;分子量和温度对SIBS的流变性能影响较大。     

橡胶新材料SIBR的特点及其用途

SIBR是以苯乙烯、异戊二烯、丁二烯为单体聚合而成的三元共聚物,具有优异的物理机械性和动态力学性能,是一种理想的汽车轮胎胎面用新型橡胶材料。该橡胶材料的显著特点是分子链由多种结构的链段构成,既有与BR相似的柔性链段,也有与SBR相似     

耐热ABS树脂的结构与性能分析

测试了三种商业级耐热丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料(ABS)的耐热性能、力学性能和流变学行为,表征了ABS树脂的化学组成和微观结构,在此基础上分析了耐热ABS树脂微观结构与宏观性能的关系。结果表明,添加的耐热改性剂为N-苯基马来酰亚胺类耐热改性剂,其主要分散在苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)中,限制了SAN树脂分子链段的活动性,提高了其玻璃化转变温度,进而提高了ABS树脂的耐热性能,且添加量越高,耐热性能提升越显著。耐热改性剂的添加,在提高ABS树脂刚性的同时,降低了其韧性。韧性的降低可以通过提高体系中橡胶相的含量来改善。ABS树脂中耐热改性剂的含量越高,其类固行为越明显,分子链的活动性越差,熔体流动速率越低。     

核磁共振法定量分析丁苯橡胶的微观结构

试验研究核磁共振法定量分析丁苯橡胶(SBR)的微观结构。通过二维同核及异核相关谱对SBR中的苯乙烯、1,2-乙烯基、顺式1,4-丁二烯和反式1,4-丁二烯结构进行定性分析,通过核磁共振碳谱对4种微观结构进行定量分析。结果表明,该方法分析结果准确、操作简便。     

POM共聚单元的序列结构及其对热稳定性和结晶行为的影响

采用核磁共振氢谱(H-NMR)分析了几种具有代表性的聚甲醛(POM)分子链中共聚单元的序列结构特征,并考察了其序列结构与热稳定性及结晶速率的关系。结果表明,共聚单元中亚氧甲基一亚氧乙基一亚氧甲基(MEM)链段含量越小,则共聚POM耐热性越差,且在热经时处理的条件下,半结晶时间(tv2)增加越显著;随热经时处理时间变长,共聚POM的结晶速率变慢与热分解导致的—CH2—CH2—O—含量相对提高有关,而均聚POM的结晶速率变慢与热分解导致的端基含量增加有关;由各种POM分子中MEM单元含量所导致的耐热性变化与结晶速率变化的规律完全一致。     

~1H-NMR法测定苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氢度和微观结构

采用核磁共振氢谱(1H-NMR)法测定苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)的加氢度和微观结构。结果表明,采用镍系催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)进行加氢反应制备SEBS时,在苯乙烯链段未参与加氢反应的前提下,通过对SBS和SEBS的谱峰进行归属,建立了用1H-NMR测定SEBS总加氢度的方法,且无需已知苯乙烯的摩尔分数,适用范围较宽;用该法还可直接得到SEBS中各微观结构含量和丁二烯1,2-结构和1,4-结构的加氢度。     

SIBR微观结构的红外光谱定量分析

采用聚苯乙烯、聚丁二烯和聚异戊二烯标准样品复配,建立了利用红外光谱工作曲线来测定苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶(SIBR)中苯乙烯、丁二烯反式-1,4结构、丁二烯顺式-1,4结构、丁二烯-1,2结构、异戊二烯-1,2结构、异戊二烯3,4-结构和异戊二烯-1,4结构等7种微观结构的定量分析方法,解决了使用红外光谱联立解方程组法来测定SIBR多种微观结构含量的困难。该方法方便、准确、可靠,也适用于嵌段共聚物SIBS的微观结构测定。     

专利介绍

新型结构E—SBR的制法日本特许平3—72649 公开日 1991年11月9日申请人三菱化成株式会社发明人安藤则夫阪本吉弘本发明采取乳液聚合法,使用游离基引发剂和乳聚法常用的聚合助剂,通过两段聚合法制得结合苯乙烯分布宽和玻璃化转变温度波(?)宽的新型结构E—SBR。这种E—SBR改善     

丁苯橡胶微观结构表征方法的研究

介绍折光法、紫外光谱(UV)法、裂解气相色谱(PY-GC)法、核磁共振(1H-NMR)法和红外光谱(FTIR)法表征丁苯橡胶(SBR)微观结构的方法。结果表明:折光法、UV法和PY-GC法只能测定SBR中苯乙烯的含量,~1H-NMR法和FTIR法可同时测定SBR中顺式-1,4-丁二烯、反式-1,4-丁二烯、1,2-丁二烯和苯乙烯的含量;~1H-NMR法测试结果的重复性最好;PY-GC法中样品处理最简单;折光法和~1H-NMR法无需标定标准试样,其他3种方法需测定已知微观结构的SBR标准试样。     

VDF/CTFE共聚物的链段结构研究

用核磁共振(NMR)法分析了VDF/CTFE(1:4)共聚物H、13C的化学位移和链节中特征碳原子的链段结构.并从量子化学角度计算了参与反应的两种单体(偏二氟乙烯和三氟氯乙烯)的竞聚率,讨论了该共聚物具有无序的链节序列分布特征,结果表明,不同溶解性的该共聚物,在分子链结构中有不完全相同的重复单元结构.     

聚四氟乙烯改性聚丙烯酸酯乳液的合成与聚合稳定性

制备了在同一个乳胶粒中含有聚四氟乙烯和聚(甲基)丙烯酸酯链段的乳液,研究了乳胶粒的微观结构。由不同链段组成的互穿网络结构构成了乳胶粒的核,而壳则更多地由聚甲基丙烯酸酯链段组成。讨论了几种影响聚合反应稳定性的因素,包括乳化剂和引发剂的种类与用量,单体的添加方法与溶胀时间,二级核与初级核的比率,初级核的用量,温度控制等等。     

应用高分子分子设计合成节能丁苯橡胶：Ⅱ.链结构形成机理

用阴离子法合成ＳＢＲ，多官能团锂为引发剂，环已烷为熔剂，极性添加剂为无规化剂和结构调节剂。对苯乙烯、１．２－结构单元在分子链上的分布情况进行了研究。对丁苯共聚物的共聚组成，序列分布、微观结构 形成机理进行了探讨。认为在聚合体系中同时存在有丁二烯的π烯丙基活性种、σ烯丙基活性种及苯乙烯活性种。丁二烯与σ烯丙基活性中心反应主要形成１．４－结构，同π烯丙基中心反应主要形成１．２－结构。对于π烯丙基活性中