LY-8601催化剂用载体工业焙烧工艺

用16m工业电热隧道窑，对裂解汽油一段加氢LY-8601催化剂用载体进行了焙烧实验，通过改变焙烧温度，停留时间及载体装填量等影响焙烧质量的因素。分析成品载体的比表面，吸水率，堆密度等，寻求该载体在工业窑炉的最佳焙烧条件。结果表明：焙烧温度在1060-1080℃，停留时间为6h，载体装填量上匣钵2.4kg，下匣钵2.0kg时，该载体焙烧效果良好。     

裂解汽油二段加氢催化剂及反应器的国产化

裂解汽油是裂解原料经过乙烯裂解炉进行裂解获得乙烯时的副产物．裂解汽油中含有约40％的苯，甲苯等芳烃，还含有单烯烃，双烯烃等不饱和烃以及硫、氮、氧、氯等杂质。由于不饱和烃的存在，裂解汽油很不稳定，容易发生自聚等反应。裂解汽油加氢的目的就是使不饱和烃变成饱和烃，并除去硫、氮、氧、氯等杂质，为芳烃装置提供稳定的原料。经芳烃抽提装置分离出苯、甲苯，二甲苯等重要化工原料，经济效益非常可观。     

裂解汽油加氢装置反应系统工艺设计的改进

从裂解汽油加氢的过程及原理出发,分析了裂解汽油加氢装置中二段加氢反应器压降升高过快的原因,改进了一段加氢反应器的设计,稳定了一段加氢反应器出口的双烯值;在二段加氢反应器的设计上,采用了催化剂系统的尺寸梯度和活性梯度装填方式,有效解决了灰垢在催化剂床层上的沉积,并通过严格控制二段催化剂在硫化态下运行,保证了催化剂的选择性,防止了压降的过快升高。     

裂解汽油加氢反应工艺和反应器的开发研究

以裂解汽油加氢反应工艺和反应器的开发为主题,深入分析比较了国内外各种裂解汽油加氢工艺特别是反应工艺与流程。针对燕化公司裂解汽油加氢装置改造,决定采用一段低压加氢二段高压加氢的反应工艺流程,并且采用国产催化剂,这样两台加氢反应器均可利旧,无需重新从国外引进氢气压缩机,从而节省了大量的投资。     

裂解汽油一段加氢催化剂Ni-1的工艺研究

用镍系催化剂Ni-1在500 mL绝热床试验装置上进行了裂解汽油一段加氢脱双烯烃的工艺试验。结果表明:催化剂最适宜的操作条件为入口起始温度50℃,操作压力2.5～3.0 MPa,新鲜油空速1.5～2.5 h~(-1),氢与新鲜油体积比150～250,原料油稀释比2:1～4:1。催化剂在该操作条件下工业运转了一个周期,产品双烯值均达到不大于2.0 g/(100 g)的指标要求。     

裂解汽油一段加氢催化剂中毒原因 分析及对策

针对中国石油兰州石化公司３４万ｔ／ａ裂解汽油加氢装置所用一段加氢催化剂（牌号为ＬＹ－９８０１Ｄ）快速失活的问题,借助色谱分析仪、Ｘ射线衍射仪、荧光分析仪等,对加氢原料及使用前后催化剂的性质进行了分析与表征。结果表明,原料中的二硫化碳是引起催化剂中毒的主要因素。指出预防裂解汽油一段加氢催化剂二硫化碳中毒,应从源头和原料预处理两方面入手。     

LH-02裂解汽油二段加氢催化剂的工业试生产及应用

采用氢氧化铝干胶、硝酸钴和钼酸铵为主要原料，通过载体改性和催化剂的制备工艺研究，开发了LH－02裂解汽油的二段加氢脱硫催化剂。在实验室研究的基础上，进行了工业放大和工业应用实验。结果表明，该催化剂在裂解汽油的二段加氢反应器入口温度为285℃、压力为2.75MPa、液体空速为3.5h^-1、n(H2):n（油）为1．70：1的加氢条件下操作，产品的ω（硫）小于1μg/g，溴价小于0.001,二烯值小于0.001。     

滴流床反应器操作参数对异戊二烯选择加氢反应的影响

采用自制的LNEH-1催化剂,以含异戊二烯的环己烷为原料,在滴流床中考察了操作条件对异戊二烯选择加氢反应的影响。考察了滴流床反应器中催化剂装填位置、液速、气速、气液比和压力等因素对异戊二烯选择加氢反应的影响。实验结果表明,催化剂装填在液相区有利于提高异戊二烯转化率,但单烯收率降低;气速对异戊二烯选择加氢和深度加氢的影响明显大于液速;液速由0.07m/min增加到0.29m/min时,异戊二烯转化率和单烯收率基本不变;气速由0.11m/min升至0.27m/min时,异戊二烯转化率由96.6%增至98.5%,单烯收率从8.90%降至4.14%;气体与液体的体积比和液态空速一定时,液速和气速同时增加不利于异戊二烯选择加氢反应;氢气分压对异戊二烯选择加氢反应的影响比系统压力的影响更大。     

汽油加氢二段反应器催化剂运行条件的优化

根据汽油加氢装置二段加氢反应器的工艺特点和新旧催化剂的性能，分析原催化剂运行末期产品溴指数上升的原因，指出催化剂活性下降是因为临时性的水中毒，采用热氢汽提后，恢复了活性，延长了它的运行周期。新型催化剂运行中，产品溴指数及操作参数变化的原因是改造后原料硫含量低，除了采取注硫等提高系统硫含量的措施，还调整了催化剂预硫化的操作条件，使催化剂的再生周期达到11个月。     

裂解汽油一段选择性加氢催化剂的加氢性能

采用X射线衍射、透射电子显微镜、扫描电子显微镜等手段对以α-Al2O3为载体、Pd为活性组分、加入金属M复配的Pd-M/α-Al2O3(简称RY-1)催化剂的结构和Pd的分散性进行了表征;并在裂解汽油一段选择性加氢反应中考察了RY-1催化剂的活性和稳定性。表征结果显示,RY-1催化剂表面的Pd颗粒排列有序,Pd的分散性好,金属M的加入使Pd-M-Al三者间形成较好的协同作用。实验结果表明,在RY-1催化剂催化裂解汽油一段选择性加氢反应中,在采用多种工业原料油、模拟工业反应条件下,加氢产品的双烯值(100g原料油)不大于2.5g,溴价(100g原料油)小于18g。与国内和进口参比催化剂相比,RY-1催化剂具有较高的活性、选择性和稳定性。     

滴流床反应器中流体流动规律及其对异戊二烯加氢反应的影响

在滴流床冷模实验中,考察了气含率与压降随气液条件的变化规律,并在热模条件下以含异戊二烯的环己烷为原料进行选择性加氢反应,考察了催化剂装填位置、液速和气速对异戊二烯选择加氢反应的影响。结果表明,相同液速条件下,气速小于0.88 m/min、气液体积比小于4.0时,气含率随着气速的加大而急速增加,压降降低,随后气含率增加趋势变缓,压降增大。位于液相为主区域的催化剂其异戊二烯加氢活性和异戊烷选择性明显高于气相为主的催化剂,异戊二烯加氢反应在整个滴流床反应器中是不均匀的。气速对异戊二烯选择加氢和深度加氢的影响明显大于液速。液速由0.07 m/min增加到0.29 m/min时,异戊二烯转化率和异戊烷选择性不变;但气速由0.11 m/min升至0.27 m/min时,异戊二烯转化率和异戊烷选择性分别由96.6%和91.0%增加到98.5%和96.1%。     

新型介孔Ni/TiO_2-Al_2O_3催化剂的表征及其用于选择加氢反应

采用XRD、SEM、低温N2吸附-脱附、XPS和吡啶吸附FTIR等方法对以TiO2-Al2O3为复合载体、Ni为活性组分的Ni/TiO2-Al2O3加氢催化剂进行了表征,并在裂解汽油一段选择加氢反应中考察了Ni/TiO2-Al2 O3催化剂的活性和稳定性。表征结果显示,TiO2-Al2O3载体中TiO2为锐钛矿相,Al2O3为γ-Al2O3相,焙烧后催化剂中Ni组分以NiO的形态存在;TiO2与活性组分Ni之间存在协同作用而发生了化学位移,该协同作用可促进活性金属组分在载体上的高度分散,增强二烯烃的加氢活性;TiO2-Al2O3复合载体具有适宜的孔分布和较发达的介孔结构,既保留了Al2 O3的骨架优势,又结合了TiO2优良的催化性能;TiO2-Al2O3复合载体表面存在B酸和L酸中心,以弱酸和中强酸为主。工业侧线评价结果表明,加氢产物的双烯值(基于100 g原料油)不大于8.0 g,溴价(基于100 g原料油)小于21 g,催化剂具有较高的加氢活性、选择性和稳定性。     

裂解汽油加氢装置应用QSH02催化剂

中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司烯烃厂72万t／a乙烯装置新建裂解汽油加氢装置使用该公司研究院开发并生产的裂解汽油一段加氢QSH-02催化剂，开车一次成功。QSH-02催化剂是针对组成复杂的裂解汽油和加氢反应过程而开发的1种新型催化剂。评价结果表明，QSH-02催化剂的各种性能均优于进口催化剂。     

裂解汽油二段加氢催化剂硅中毒原因分析及对策

针对中国石化上海石化公司2。裂解汽油加氢装置二段催化剂快速失活的问题,对原料及失活催化剂性质进行了分析。结果表明,二段加氢原料中硅质量浓度高达80mg／L,与新鲜催化剂相比,失活催化剂二氧化硅质量分数高出13．95个百分点。通过对上游工艺过程的排查,找到了这部分硅的来源。裂解原料加氢尾油在处理过程中引入含硅消泡剂以减少泡沫,裂解后分离时这部分硅进入裂解汽油中,在二段加氢反应时,硅沉积在催化剂上,堵塞催化剂孔道,致使催化剂比表面积降低,损失率达53．78％,丧失了对烯烃及硫的吸附能力。     

新一代催化裂化柴油加氢改质催化剂的工艺条件及工业应用

就改善催化裂化柴油新一代加氢改质催化剂FC—4512应用的工艺条件在实验室进行了考察，并在600kt／a柴油加氢工业装置上进行了应用试验。实验室考察结果表明，最佳的工艺条件为体积空速0．8～1．5h^-1，反应温度350～380℃，氢油体积比600～800，反应氢分压6．0～8．0MPa。工业应用可根据装置自身特点，利用工艺条件的互补性，调整操作参数，工业试验结果表明，该催化剂的脱硫活性好，可由原料中的7000μg／g降到产品的5．8μg／g；降凝效果明显，凝点可由-4℃降至-7℃；十六烷值提高10．9个单位，柴油收率大于95％。该催化剂对原料具有广泛的适应性。     

非晶态合金催化剂和磁稳定床反应工艺的创新与集成

创新的加氢技术包括非晶态合金催化剂和结合其磁性与加氢性能开发的磁稳定床反应工艺。将晶态催化剂的结构非晶化，使广泛应用的Raney Ni加氢性能产生质的飞跃。通过加入原子半径大的稀土提高晶化势能垒和碱抽提铝。突破了非晶态合金作为实用催化材料热稳定性差、比表面积小的限制。开发了工业生产非晶态合金催化剂的关键技术和设备，引入杂原子，调整对各种官能团的加氢活性、耐酸性和磁性，形成了SRNA系列催化剂。结合均匀磁场和非晶态合金的磁性，形成磁稳定床反应工艺。设计了调节磁场的磁隔栅；建立了可指导工业化的磁场和反应器数学模型。将该工艺用于己内酰胺加氢精制，催化剂耗量降低70％，反应器体积分别是相同处理量釜式和固定床的1／8和1／3，强化了催化反应过程。非晶态合金催化剂和磁稳定床反应工艺在国际上首次工业应用，使我国的加氢技术产生跨越式进步，并产生了巨大的经济和社会效益。     

重油催化加氢脱硫中试反应器的研制

介绍了一套用于重油加氢脱硫的滴流床中试反应器装置的研制。该反应器的内径为30mm,长度为1250mm,液体原料由高压活塞泵输送,氢气由膜式压缩机输送。该装置的操作条件最高可40MPa及500℃,可用于对重油加氢过程的操作条件、催化剂性能、脱硫效果等方面的研究。     

华东理工大联合化学反应所开展裂解汽油一段选择性加氢工艺条件研究

裂解汽油是乙烯工业的重要副产物，其产量约占乙烯产量的50％～80％，含芳烃55％～60％，是芳烃抽提的重要原料。由于不同研究所获得动力学方程不相同，给反应器设计和工艺条件选择带来一定困难。即使反应动力学研究结果足够准确，要设计反应器还必须考虑反应器内的流体力学状态和气-液-固传质系数，建立和求解复杂的三相反应器数学模型。