2—甲基—4—甲氧基二苯胺的合成

研究了以邻硝基甲苯为原料，经以Pt/C催化加氢和烷基酮、Pd/C存在下缩合两步合成2－甲基－4－甲氧基二苯胺（DPA），收率分别为71．2％和96．1％。     

2-甲基-4-甲氧基二苯胺的合成

以２－甲基－４－甲氧基苯胺为原料,经甲酰化、与溴苯缩合和水解等步骤,合成了２－甲基－４－甲氧基二苯胺。在缩合反应过程中采用氮气保护和使用加压技术提高反应温度,提高了产率。最适合的缩合反应温度是２００°Ｃ。产率为８５．６％。     

2-甲基-4-甲氧基二苯胺的合成概述

综述了DPA的合成方法,特别是近年来合成DPA的新方法、新技术,并对其优缺点进行了讨论,为以后DPA合成研究以及工业化提供依据。     

2-甲基-4-甲氧基二苯胺的合成工艺研究

DPA(2-甲基-4-甲氧基二苯胺)是合成压敏染料、医药、橡胶、农药和胶粘剂辅料的重要中间体。以MMA(2-甲基-4-甲氧基苯胺)和邻氯苯甲酸为原料,采用先Ullmann缩合后脱羧法制得DPA。研究结果表明:当缩合反应的催化剂为无水醋酸铜[Cu(CH_3CO_2)_2]、配体为脯氨酸、w[Cu(CH_3CO_2)_2]=6%(相对于MMA质量而言)、n(MMA)∶n(邻氯苯甲酸)∶n(K_3PO_4)=1.0∶1.3∶1.5、反应温度为130℃和反应时间为4 h时,产物的收率(为93%)相对最高;当脱羧反应的催化剂为Cu(CH_3CO_2)_2、配体为四甲基乙二胺、w[Cu(CH_3CO_2)_2]=5%(相对于2-MMA-苯甲酸质量而言)、反应温度为180℃和反应时间为6 h时,产物的收率(为92%)相对最高;上述催化剂、配体均价廉易得、分离提纯简便且环保佳,符合绿色化学生产要求。     

3,4-二甲氧基苯胺的合成

以3,4-二甲氧基苯为原料。在0-5℃低温条件下,以硝酸和硫酸按比例配成的混酸进 行硝化,反应结束后过滤得到3,4-二甲氧基硝基苯,该步反应的收率有97％。然后以乙醇为溶剂, 雷尼镍为催化剂,在1．6 MPa的氢气压力下,于高压釜中100℃条件下通过催化加氢将3,4-二甲氧 基硝基苯还原为3,4-二甲氧基苯胺。该反应的收率达到90％以上,纯度达到98％以上。     

2-甲基-4-甲氧基苯胺的合成

本文研究了在甲醇中铂炭催化氢化邻硝基甲苯,合成2-甲基-4-甲氧基苯胺。探索了硫酸浓度和反应温度对产率的影响。当硫酸的浓度为1.3 M,反应温度为40℃时,2-甲基-4-甲氧基苯胺的产率为72%,铂炭可以重复使用30次以上。     

4-氨基二苯胺的合成方法综述

综述并评述了4-氨基二苯胺的合成方法。同时指出，硝基苯和苯胺缩合，催化加氢合成4-氨基二苯胺的硝基苯法颇具竞争力。     

概述2—甲基—4—甲氧基二苯胺合成路线

本文概述了合成荧烷类热，压敏染料中间体２－甲基－４－甲氧基二苯胺工艺路线，并对其进行了比较。     

2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的合成

介绍一种在水和非水溶性有机溶剂组成的两相溶剂中，以对三氟甲氧基苯胺为原料，与溴素发生溴化反应，得到2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的方法，该产品以游离形式溶解在有机溶剂中，直接分离，生成的溴化氢完全溶解在水中，该工艺非常适合工业化生产。     

2，5-二甲氧基-4-氯苯胺的合成

以对苯二酚为原料,经烷基化、氯化、硝化、镍催化剂催化加氢还原得到2,5-二甲氧基-4-氯苯胺.并对氯化、硝化、催化加氢反应条件进行了探索,得出了2,5-二甲氧基-4-氯苯胺较佳的反应条件,并应用于中试生产.四步反应的总收率64%,纯度98%.     

Synthesis of 2-Methyl-4-methoxyaniline from o-Nitrotoluene Using Pt/C and Acidic Ionic Liquid as Catalyst System

2-Methyl-4-methoxyaniline (MMA) was synthesized by one-pot method through the hydrogenation and Bamberger rearrangement of o-nitrotoluene in methanol using acidic ionic liquid and 3% Pt/C as catalyst system. The effects of ionic liquid type, dosage of ionic liquid and 3% Pt/C, reaction temperature and reaction pressure on o-nitrotoluene conversion and MMA selectivity were investigated. The results indicated that the imidazolium-based acidic ionic liquid which contains SO₃H-functionalized cation showed higher selectivity to MMA than other acidic ionic liquids used in this work. Using 1-(propyl-3-sulfonate)-3-methylimidazolium hydrosulfate ([HSO₃-pmim][HSO₄]) as the acid catalyst, the selectivity to MMA was as high as 67.6% at 97.8% of o-nitrotoluene conversion. As 3% Pt/C increased from 0.01 g to 0.025 g, the selectivity to MMA decreased from 73.4% to 62.5%, because of the hydrogenation of intermediate o-methyl-phenylhydroxylamine to o-toluidine becoming more dominant. An increase in hydrogen pressure also had obviously dramatic effect in lowering the MMA selectivity. After easy separation from the products, the catalyst system could be reused at least 3 times.     

2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰氯的制备

以固体光气为氯化试剂,二氯乙烷为反应溶剂,2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酸与固体光气发生氯化反应,得到2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰氯。反应中通过调节滴加固体光气二氯乙烷溶液的时间,来控制反应速度,使固体光气得到充分利用;通过热回流的方式,热解离固体光气,避免了解聚剂的引入;以蒸馏的方式回收了反应溶剂,实现了溶剂套用5次以上,收率大于99%,产品含量大于99%,副产盐酸,三废量少,已完成中试。     

一种简便分离2-甲基-6-硝基苯胺和2-甲基-4-硝基苯胺的方法

介绍了一种简便分离 2 甲基 6 硝基苯胺和 2 甲基 4 硝基苯胺的方法。以 2 甲基苯胺为原料 ,经过乙酰化保护、硝化反应、去乙酰化后得到两个化合物的盐酸盐混合物。实验结果表明用水直接游离即可得到 2 甲基 6 硝基苯胺。母液用氨水处理则可得到 2 甲基 4 硝基苯胺。收率分别是 5 9 7%和 3 1 6%。二者的产品质量分数都大于 97 0 %。     

2-二乙胺基-6-甲基-4-羟基嘧啶的合成

以二乙胍硝酸盐为原料,与乙酰乙酸乙酯环合制备了2-二乙胺基-6-甲基-4-羟基嘧啶,讨论了反应溶剂、原料配比、反应温度及反应时间等因素对反应的影响,获得了较佳的反应条件。制备2-二乙胺基-6-甲基4羟基嘧啶的较佳的反应条件为：采用甲苯为溶剂,反应温度110℃,反应时间2h,二乙胍硝酸盐与乙酰乙酸乙酯及乙醇钠的摩尔比为1：1．2：1．2。在较佳反应条件下,以二乙胍硝酸盐计,产品收率为91％,含量为99％。     

4-甲基-2-乙基-6-羟基嘧啶的合成研究

以丙腈为原料,与氯化氢、氨气反应合成丙脒盐酸盐,在水溶液中同乙酰乙酸乙酯反应合成4-甲基-2-乙基-6-羟基嘧啶。考察了反应时间、反应温度、pH值和物料配比对4-甲基-2-乙基-6-羟基嘧啶收率的影响。优化条件为：反应时间为6h～7h,pH值12．4,反应温度为40℃,乙酰乙醋乙酯：丙腈的物质的量比为1．09：1．0时,反应的总收率为88．7％。     

酰化反应合成N-(2-溴-4-甲氧基苯基)丙烯酰胺的研究

研究了2-溴-4-甲氧基苯胺与丙烯酰氯发生酰化反应合成了N-(2-溴-4-甲氧基苯基)丙烯酰胺的方法。以95.7%的收率得到N-(2-溴-4-甲氧基苯基)丙烯酰胺。探讨了反应物物质的量比、反应时间、反应温度和碱的添加对酰化反应的影响。该方法原料易得,反应条件易于控制,收率高,对环境友好。     

5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的合成

以多硫化钠、丙烯酸甲酯、甲胺等为原料合成杀菌剂5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,具有很好的杀灭细菌、霉菌的能力。     

4-甲基-5-甲酰基噻唑的合成

以氯丙酮和硫脲为起始原料,经环合、Vilsmeier甲酰化、重氮化还原得到头孢托仑匹酯关键中间体4-甲基-5-甲酰基噻唑,反应总收率为42．8％。重点考察了Vilsmeier甲酰化反应中双（三氯甲基）碳酸酯（BTc）／DMF用量、反应温度和反应时间对中间体4收率的影响,得出了较佳的工艺条件,并对其反应机理进行了探讨。     

4-甲基-1-戊烯的合成技术

4-甲基-1-戊烯(4MP1)作为共聚单体,可生产出性能优良的线型低密度聚乙烯LLDPE树脂。本文叙述了国外几种合成4MP1的技术路线,选择优化适合我国的生产方法,即丙烯在碱金属催化剂的作用下二聚生成4MP1,反应温度120-170℃,反应压力45.4-181.4MPa,反应过程的4MP1选择性大于80%,4MP1/4MP2大于20。     

固载杂多酸催化合成2-甲基-2-(4-甲基-3-戊烯基)-1,3-二氧六环

以离子交换树脂固载磷钨酸为催化剂合成了 2 -甲基 - 2 - (4-甲基 - 3 -戊烯基 ) - 1 ,3 -二氧六环。考察了影响收率的因素。其最优条件为 :6 -甲基 - 5 -庚烯 - 2 -酮∶ 1 ,3 -丙二醇∶催化剂∶带水剂为 1mol∶ 1 .5 mol∶ 1 2 g∶ 2 0 0 m L,反应在回流温度下进行 ,反应时间 3 .0 h。收率可达 89.6 %,催化剂可重复使用。