TH6058含量分析

新杀虫剂TH6038是取代苯基甲酰基脲衍生物,它的化学名称为1-(2,6-二氯苯甲酰基)-3-(4-氯苯基)脲,化学结构式为: TH6038纯品为白色晶体,熔点236℃。 TH6038的分析方法,国内尚未见报道,国外曾有人报道用核磁共振法、气液色谱法。本文采用降解比色法对我所研制的TH6038含量进行测定,获得了满意的结果。     

N-(甲基取代苯基)-N′-(2-羟基-3-萘甲酰基)脲的合成研究

以2-羟基-3-萘甲酸和二氯亚砜为原料合成2-羟基-3-萘甲酰氯,再与甲基取代的苯脲化合物反应得到N-(甲基取代苯基)-N′-(2-羟基-3-萘甲酰基)脲。重点研究了N-(3-甲基苯基)-N-(′2-羟基-3-萘甲酰基)脲的合成工艺条件对产品收率的影响,确定了最佳合成工艺,即以苯为溶剂、三乙胺为缚酸剂,n(间甲基苯脲)∶n(2-羟基-3-萘甲酰氯)∶n(苯)=1∶3∶33,回流温度下反应4 h,产品质量分数97.40%,收率71.5%。在相同条件下合成了N-(2-甲基苯基)-N′-(2-羟基-3-萘甲酰基)脲、N-(4-甲基苯基)-N-(′2-羟基-3-萘甲酰基)脲和N-(3,5-二甲基苯基)-N-′(2-羟基-3-萘甲酰基)脲,质量分数分别为95.72%、97.69%和99.44%,收率分别为47.1%、71.5%和59.7%。通过紫外吸收光谱、红外吸收光谱和质谱等对化合物进行了表征,证明产品结构正确。     

N-(4-氯苯基)-N’—(3,4-二氯苯基)脲的合成研究

以3,4-二氯苯胺和对氯苯异氰酸酯反应制备N-(4-氯苯基)-N’—(3,4-二氯苯基)脲,以甲苯为溶剂,在回流状态下反应2小时,反应完毕,冷却到0-5℃,过滤,洗涤,重结晶得白色针状结晶,收率可达95.0%以上。     

N-(4-氯苯基)-N′-(3,4-二氯苯基)脲的合成研究

以3,4-二氯苯胺和对氯苯异氰酸酯反应制备N-(4-氯苯基)-N′-(3,4-二氯苯基)脲,以甲苯为溶剂,在回流状态下反应2小时,反应完毕,冷却到0-5 ℃,过滤,洗涤,重结晶得白色针状结晶,收率可达95.0%以上.     

瑞戈非尼有关物质的合成

为了控制瑞戈非尼产品质量,以瑞戈非尼合成路线为基础,制备4种有关物质:4-{2-{3-[4-氯-3-(三氟甲基)苯基]脲基}-3-氟苯氧基}-N-甲基吡啶甲酰胺、4-{3-氟-4-{[2-(甲基羰基)吡啶-4-基]氨基}苯氧基}-N-甲基吡啶甲酰胺、4-{4-{3-[4-氯-3-(三氟甲基)苯基]脲基}-3-{4-{3-[4-氯-3-(三氟甲基)苯基]脲基}-3-氟苯氧基}苯氧基}-N-甲基吡啶甲酰胺和4-{4-{3-[4-氯-3-(三氟甲基)苯基]脲基}-3-{4-{3-[4-氯-3-(三氟甲基)苯基]脲基}-3-{4-{3-[4-氯-3-(三氟甲基)苯基]脲基}-3-氟苯氧基}苯氧基}苯氧基}-N-甲基吡啶甲酰胺,并通过~1HNMR和MS确证结构,纯度经HPLC检测均在98%以上,可作为瑞戈非尼质量控制的对照品。     

N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羟胺的合成

N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羟胺是以2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯和水合肼为原料合成的,考察了催化剂中Pt含量,原材料配比,水合肼滴加时间和反应温度N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羟胺收率的影响。在最优条件下,N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羟胺的收率为95.0%以上,该路线简单经济,条件温和,收率高,适合工业化生产。     

特效杀菌剂——Monceren

Monceren 是西德拜耳公司开发的、防治立枯丝核病害的特效杀虫剂。其化学名称为N-[(4-氯苯基)-甲基]-N-环戊基-N′-苯脲。通用名:pencycuron(建议名称)。代号:BAYTNT 19701。结构式如下:     

N,N′-双(4-氯苯基)脲合成新工艺的研究

提出了一种从对氯苯基异氰酸酯部分水解一步合成N,N′-双(4-氯苯基)脲的新工艺。在对氯苯基异氰酸酯部分水解反应合成N,N′-双(4-氯苯基)脲时,首先把对氯苯基异氰酸酯用丙酮溶解,然后在搅拌下滴加适量水,回流下反应1 h,然后过滤,用丙酮洗涤,干燥,得N,N′-双(4-氯苯基)脲白色晶体,产率为93%。     

N,N''''-双(4-氯苯基)脲合成新工艺的研究

提出了一种从对氯苯基异氰酸酯部分水解一步合成N,N'-双(4-氯苯基)脲的新工艺.在对氯苯基异氰酸酯部分水解反应合成N,N'-双(4-氯苯基)脲时,首先把对氯苯基异氰酸酯用丙酮溶解,然后在搅拌下滴加适量水,回流下反应 1 h,然后过滤,用丙酮洗涤,干燥,得N,N'-双(4-氯苯基)脲白色晶体,产率为93%.     

纹枯灵等新农药防治水稻纹枯病试验

纹枯灵是我省化工研究院近年来新开发的一种有机杀菌剂,其化学名称为N-4-氯苄基-N-仲丁基-N′-苯基脲。结构式:     

N-(5-苯基-1,3,4-噻二唑-2-基)-N′-氯代苯基脲类化合物的合成

2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑与氯代苯异氰酸酯反应合成了5种N-(5-烷基-1,3,4-噻二唑-2-基)-N′-取代苯基脲,产率为75%~82%。用核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析确证了目标化合物的结构,初步的生物活性测定试验表明,该系列化合物具有一定的生物活性。     

N-(取代苯基)-N'-氰乙酰脲对PVC的热稳定作用——性能递变规律与机理

用烘箱变色法研究了几种N-(取代苯基)-N′-氰乙酰脲对聚氯乙烯（PVC）的热稳定作用,结果表明,N-(取代苯基)-N′-氰乙酰脲均具有初效型主热稳定剂的热稳定特性,与硬脂酸钙(CaSt2)和环氧大豆油并用存在着明显的协同效应;N-(取代苯基)-N′-氰乙酰脲的热稳定性能随其分子中与脲亚胺基相连基团的拉电子性的增强而提高;根据其热稳定性能递变规律推测出N-(取代苯基)-N′-氰乙酰脲通过其羰基C原子作为亲电原子与PVC发生亲电反应而发挥热稳定作用,传统的Frye和Horst理论不适用于N-（取代苯基）-N′-氰乙酰脲。     

工业敌草隆产品及产品中主要杂质的分析方法

除草剂敌草隆[N-二甲胺基-N-(3,4-二氯苯基)-脲]的分析,已有很多资料报导,但已有的方法应用于工业敌草隆的分析,因产品中的杂质干扰不够准确。敌草隆工业产品中含有二种主要杂质,其一是N,N-双(3,4-二氯苯基)-脲[简称二苯脲]这种杂质是在中间体异氰酸酯的合成中生成的。二苯脲可以水解成3,4-二氯苯胺,故干扰以测定芳香胺为基础的分析方法。另一种杂质是N,N-双(二甲胺基)脲[(CH_3)2N—C—N(CH_3)2,简称四甲脲],是敌草隆缩合时,由于光气的存在而生成的,这种杂质干扰以测定二甲胺为基础的分析方法,产品中若有二甲胺的盐酸盐也干扰分析。     

1-(2-氯-4-吡啶基)-3-苯基脲的制备方法

正本发明公开了一种苯脲型细胞分裂素高效植物生产调节剂吡啶苯基脲,化学名称为1-(2-氯-4-吡啶基)-3-苯基脲(又称CPPU)的制备方法,本方法是利用2-氯-4-氨基吡啶与氯甲酸苯酯反应制得2-氯吡啶-4-氨基甲酸苯酯,再与苯胺反应后制得CPPU。本发明原料易得、操作简单、副产物少,反应收率高,产品含量高,大大降低了生产成本,适合于工业化生产。     

甲苯磺酸索拉非尼有关物质的合成

为了控制抗癌药甲苯磺酸索拉非尼产品质量,制备了可能的5种有关物质,4-(4-氨基甲酸乙酯苯氧基)-N-甲基-2-吡啶甲酰胺(A),4-氯-3-(三氟甲基)苯胺(B),4-氯-3-三氟甲基苯基氨基甲酸乙酯(C),1,3-二(4-氯-3-(三氟甲基)苯基)脲(D),4-(4-{3-[3-(三氟甲基)苯基]脲基}苯氧基)-N2-甲基吡啶-2-羧酰胺(E),并经1H-NMR,13CNMR,ESI-MS等确证结构。     

茚虫葳中间体N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的合成

[目的]研究杀虫剂茚虫葳中间体N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯适合于工业化生产的合成方法。[方法]以4-(三氟甲氧基)苯胺为启始原料,采用无缚酸剂的均相甲酰化法合成(4-(三氟甲氧基)苯基)氨基甲酸酯。再通过反应精馏的方法与甲醇钠/钾反应得到(4-(三氟甲氧基)苯基)氨基甲酸酯铵钠/钾盐,直接与三光气反应得到N-(氯甲酰基)-N-(4-三氟甲氧基)苯甲酸甲酯粗品,经过重结晶得到精品。[结果]以4-(三氟甲氧基)苯胺为原料经该法合成中间体N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯,中间体含量在98%以上,收率达96%以上(以4-三氟甲氧基苯胺计)。[结论]采用该合成方法生产茚虫葳中间体N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯工艺简单,三废少,安全性更高,成本更低。     

N-(2-氟-4-氯-5-环戊氧基苯基)氨基甲酸乙酯的合成

环戊口恶草酮是一种新型口恶唑啉二酮类除草剂,N-(2-氟-4-氯-5-环戊氧基苯基)氨基甲酸乙酯是合成该除草剂的重要中间体之一.本文以5-硝基-2-氯-4-氟苯酚为原料,经催化加氢还原、烷基化反应等合成了N-(2-氟-4-氯-5-环戊氧基苯基)氨基甲酸乙酯.该方法操作简便,四步总收率达56.7%.     

1-[苯基(4-甲氧苯基亚胺基)甲基]-3-(1-萘基)硫脲的合成

以N-(4-甲氧基)苯基苯甲酰胺和二氯亚砜为原料,经氯代反应制得氯代4-甲氧基苯基苯甲酰亚胺(2),2与硫氰酸钠加成得中间体N-(异硫氰酸基(苯基)亚甲基)-4-甲氧基苯胺(3)后,与1-萘胺经加成反应合成得到最终产物1-(苯基(4-甲氧苯基亚胺基)甲基)-3-(1-萘基)硫脲(4),总收率为72.6%。合成化合物3的适宜工艺条件为:n(2)∶n(硫氰酸钠)=1∶1.2,丙酮为溶剂,反应温度为-15℃,反应时间3h。     

非水滴定法测定苏脲1号的含量

有关取代苯甲酰基脲的分析方法,国外报道有气相色谱法,液相色谱法等,国内有人用降解比色法测定TH6038,但不能完全排除杂质干扰,而且所费时间较长。非水滴定法测定该类化合物,方法简便,快速准确,是直接测定苏脲1号农药的比较理想的方法。但在二甲基甲酰胺(DMF)中,用偶氮紫做指示剂,除苏脲1号分子具弱酸性外,副反应产     

奈妥吡坦药物的中间体合成工艺优化

以N-叔丁基-6-氯烟酰胺(化合物2)为原料,经1,4-加成与氧化、缩合、N-去烷基化、Hofmann重排反应,采用叠缩工艺合成了(6-(4-甲基哌嗪-1-基)-4-(邻甲苯)吡啶-3-基)氨基甲酸甲酯(化合物1)。化合物2与邻甲苯基氯化镁反应后,经I2氧化生成N-叔丁基-6-氯-4-邻甲苯基烟酰胺(化合物3)。化合物3与N-甲基哌嗪发生缩合反应得到N-叔丁基-6-(4-甲基哌嗪-1-基)-4-邻甲苯基烟酰胺(化合物4)。在MeSO3H作用下,化合物4发生去烷基化反应得到6-(4-甲基哌嗪-1-基)-4-(邻甲苯基)烟酰胺(化合物5)。在KOH/MeOH溶液中,化合物5与PhI(OAc)2发生Hofmann重排反应生成化合物1,总收率达到67.4%。