2,6-二甲基萘制备工艺进展

综述了 2 ,6 二甲基萘制备工艺的国内外研究进展 ,并对从煤焦油、石油焦油中直接提取工艺和以萘、甲基萘、甲苯、二甲苯为基本原料经过一系列反应合成工艺进行了详细介绍     

聚酯用2,6-二甲基萘的合成与提取技术

对2,6-二甲基萘合成及提取技术的国内外研究进行了综述,并对从C10芳烃、煤焦油、石油焦油直接提取的技术和以甲苯、二甲苯、萘或甲基萘为基本原料,经过一系列化学反应合成的技术进行了详细介绍。     

氯铝酸盐离子液体催化合成2,6-二甲基萘的工艺研究

通过转移甲基化反应合成2,6-二甲基萘,考察了催化剂种类、离子液体催化剂用量、原料种类、转移甲基化试剂种类以及反应温度对2,6-二甲基萘选择性和收率的影响。以β-甲基萘为原料,Et_3NHCl-AlCl_3离子液体催化剂和反应原料摩尔比为1∶1,反应温度为40℃时,2,6-二甲基萘收率为39.2%。     

分子筛吸附分离2,6-二甲基萘

以 C10 重芳烃为原料 ,通过分离得到 2 ,6二甲基萘馏分 ,再经吸附分离的方法从甲基萘异构体中分离提纯 2 ,6二甲基萘     

2,6-二甲基萘制备方法的研究进展

介绍了国内外以对二甲苯、邻二甲苯和甲苯等苯系物为原料制备2,6-二甲基萘（2,6-DMN）的研发进展。综述了以萘或甲基萘等萘系物为原料甲基化制备法的研究进展,包括甲基化催化剂的开发和二甲基萘的异构化方法。并介绍了低品质催化柴油（LCO）直接分离提取2,6-DMN的生产工艺,为LCO生产2,6-DMN提供参考。     

中空ZSM-5分子筛的制备及其在2-甲基萘烷基化合成2,6-二甲基萘中的应用

通过在溶胶-凝胶过程中添加适量成核促进剂NaH_2PO_4进行凝胶控制,经一步水热晶化法合成出具有中空结构小晶粒ZSM-5分子筛,并通过XRD、FTIR、SEM、TEM、激光粒度分析和N_2吸附-脱附等手段对其结构进行了表征。表征结果显示,成核促进剂的添加使得合成的ZSM-5分子筛形貌更加规则,晶粒大小更为均一,晶粒出现中空结构。在2-甲基萘烷基化合成2,6-二甲基萘的过程中,制得的中空ZSM-5分子筛表现出较好的稳定性、活性和选择性。在反应温度400℃、2-甲基萘重时空速0.5 h~(-1)的条件下,2-甲基萘初始转化率大于28%;反应12h后仍保持在25%以上,2,6-二甲基萘收率最高可达10.5%。     

由C_(10)芳烃分离制备高纯度2,6-二甲基萘

以C10芳烃为原料，通过精馏分离得到2，6－二甲基萘馏分，经冷冻、分离制得纯度约80％的2，6－二甲基萘，经精制可得到高纯度（＞99％）的2，6－二甲基萘。     

β分子筛催化剂催化合成2,6-二甲基萘

在β分子筛催化剂上研究萘和甲醇的烷基化反应 ,考察醇萘摩尔比、温度、压力及金属杂原子改性Hβ催化剂对萘转化率和 2 ,6-二甲基萘 (DMN)选择性的影响。结果表明 ,甲醇在反应中不仅作为反应物 ,而且具有很好的溶剂作用 ,且甲醇加入量存在最佳值 ;其它条件不变时 ,随温度和压力的升高 ,萘转化率增加 ,2 ,6-DMN选择性先增加后减小 ;随反应时间的延长 ,萘转化率先增加后降低 ,2 ,6-DMN选择性变化不大 ;用Zn改性的 β分子筛催化剂能较好的合成 2 ,6-DMN ,其活性较高 ,选择性的变化趋势与其它杂原子改性的催化剂不同 ,随温度升高目的产物的选择性先迅速提高 ,而后趋于平缓     

SAPO-11分子筛催化合成2,6-二甲基萘

以1,3,5-三甲苯(TMB)为溶剂,研究了萘与甲醇(ME)在SAPO-11分子筛催化剂上的烷基化反应,考察了原料配比、反应温度和空速对萘的转化率及2,6-二甲基萘(2,6-DMN)选择性的影响。实验结果表明,适宜的反应条件为:n(萘)∶n(ME)∶n(TMB)=1.0∶5.0∶3.5,反应温度425℃,空速0.06 h-1。利用CuNO3对SAPO-11分子筛进行浸渍改性,采用BET和NH3-TPD方法对改性前后的SAPO-11分子筛的结构和酸性进行了表征。表征结果显示,改性后的SAPO-11分子筛的比表面积和孔体积减小,总酸量下降。随SAPO-11分子筛上Cu负载量的增加,2,6-DMN的选择性提高,萘的转化率降低。     

氟硅酸铵改性的HZSM-12分子筛催化合成2,6-二甲基萘

 采用同晶置换的方法制备了系列氟硅酸铵改性的HZSM-12分子筛。对改性前后的分子筛进行了XRD、NH3-TPD、Py-IR、N2物理吸附等表征,并在固定床微型反应实验装置上考察了它们对萘与甲醇烷基化反应合成2,6-二甲基萘的催化性能。结果表明,氟硅酸铵改性提高了HZSM-12分子筛的结晶度,在分子筛晶格中产生了二次介孔,增大了分子筛的介孔孔容和总孔容,有效地改变了分子筛的酸量及酸强度分布。经适宜浓度的氟硅酸铵水溶液改性后,HZSM-12分子筛对萘与甲醇烷基化反应的催化性能得到明显改善,在保持良好催化活性的基础上有效地提高了2,6-DMN的选择性及2,6-DMN/2,7-DMN摩尔比,反应6 h后2,6-DMN的选择性和2,6-DMN/2,7-DMN摩尔比分别为26%和1.93。     

加氢裂化柴油催化蒸馏制取特种油品的研究

采用催化蒸馏技术对加氢裂化柴油馏分进行脱蜡和产物分离以制取特种油品。考察了催化蒸馏塔结构参数和工艺条件的影响,结果表明,在反应温度300－315℃、反应空速1．25h^-1、一线（汽油）回流比0．9－1．1、四线（轧制油）回流比0．4－0．6、塔底温度330－335℃的条件下,处理加氢裂化柴油馏分并经白土补充精制,可以制得78．0％的N5油（5号机械油）或52．0％的DB10油（10号变压器油）,产品质量符合国家标准,并副产汽油、煤油、轧铝板用轧制油、干气和液化气,催化剂反应性能和稳定性能良好。     

抚顺页岩油柴油馏分加氢精制的工艺条件

以硫化态Co-Mo/Al2O3为催化剂,利用固定床小型加氢反应装置,考察了反应温度、反应压力、体积空速、氢/油体积比对抚顺页岩油柴油馏分加氢精制效果的影响。结果表明,升高反应温度、增大反应压力、降低体积空速,有利于抚顺页岩油柴油馏分的脱硫、脱氮和烯烃饱和,特别是可明显提高加氢脱氮效果,而氢/油体积比的改变对产物性质影响相对较小。在反应温度380℃、反应压力7MPa、体积空速0.5h-1、氢/油体积比600的条件下,抚顺页岩油柴油馏分加氢精制后,其杂原子和不饱和烃含量低、密度小、芳香烃含量少,可作为优质清洁柴油直接使用。     

磷钨酸催化合成2,6-萘二甲酸二甲酯

在 0 .2 L不锈钢高压釜中 ,用磷钨酸作催化剂 ,以 2 ,6萘二甲酸和甲醇为原料制备了 2 ,6萘二甲酸二甲酯。较优的反应条件为 :2 ,6萘二甲酸 0 .0 1 85 mol,甲醇∶ 2 ,6萘二甲酸 (物质的量比 ) =80∶ 1 ,反应温度1 80℃ ,反应时间 4～ 6h,催化剂用量为 2 ,6萘二甲酸质量的 1 %～ 3 %。酯收率大于 90 % ,产品不需重结晶 ,纯度大于 99.4%     

复合催化氧化直馏柴油脱硫的研究

在高压反应釜中,采用均相催化氧化脱硫催化剂和纯Oz对直馏柴油进行催化氧化脱硫,可达到很好的脱硫效果,但此法得到的氧化柴油酸值较大,加入助剂可以抑制烃类化合物的氧化,降低了氧化柴油的酸值,提高了氧化油收率,且硫含量也可达到欧洲Ⅱ类柴油标准(总硫<300μg/g)。结果表明,复合催化氧化脱硫使柴油中硫的质量分数降到271μg/g,酸值下降89.2%,氧化油收率提高1.4%。     

直馏柴油的选择性催化氧化脱硫

柴油非加氢脱硫技术已成为研究热点。采用专用的柴油均相催化氧化脱硫催化剂TS-1和纯O2对直馏柴油进行催化氧化脱硫，可达到很好的脱硫效果，且投资小，容易操作。但此法得到的脱硫柴油酸值较大。加入硼酸可以选择性地催化氧化柴油脱硫，抑制烃类化合物的深度氧化，降低脱硫柴油的酸值，且其硫含量也可达到欧洲Ⅱ类柴油标准（总硫的质量分数少于300μg／g）。实验结果表明，选择性催化氧化脱硫（硼酸用量为2％）使柴油中硫的质量分数从2217．2μg／g下降到271μg／g，酸值下降了89．2％；与非选择性催化氧化脱硫相比，脱硫柴油收率提高了2．2％。     

催化裂化柴油中硫醚类化合物的测定

应用四乙酸铅电位滴定法测定催化裂化柴油中硫醚硫的含量,电位稳定,终点电位突跃明显,结果可靠。实验表明,柴油中的烯烃、芳烃对测定结果没有影响。可直接称样测定含硫醚的催化柴油。用此法测定胜华炼油厂催化裂化柴油中硫醚硫的含量为０．０９６％。     

微生物方法脱除柴油中有机硫的初步研究

从土壤中分离筛选出l株可将二苯并噻吩代谢为2-羟基二苯和水溶性硫酸盐的细菌YC-LI-1。初步鉴定其属于假单胞菌属(Pseudomonas)，该菌株在水中对二苯并噻吩的转化率达到了90％以上。用模拟化合物二苯并噻吩和正十六烷考察了YC-LI-l脱除二苯并噻吩有机硫的最佳条件。并在该最佳条件下，对实际加氢柴油进行脱硫试验。结果表明，YC-LI-l菌株可脱除柴油中约50％的二苯并噻吩类有机硫。     

微波作用下直馏柴油脱酸新方法的研究

用微波辐射的方法对锦西炼油厂生产的直馏柴油进行了脱酸精制试验,并考察了精制过程中的最佳试验条件。当剂油体积比为0．25：1、压力为0．04MPa、恒压辐射时间为5min、微波功率为375W、静置时问为20min时,可将柴油的酸度由89．5mgKOH／100ml降至3．78mgKOH／100ml,达到国家规定优质柴油质量标准(小于5mgKOH／100ml),且精制过程对柴油性能无影响,回收率达到99．6％。该精制过程节约时间、耗电量小,有利于环境保护。     

糠醛抽出油、催化裂化重油研制橡胶用油

采用溶剂精制工艺处理糠醛抽出油、催化裂化重油（回炼油和油浆）,用以生产橡胶用油。通过实验证明,糠醛精制和KT液溶剂精制两种工艺均能生产橡胶用油,其副产物抽余油可作为催化裂化原料。同时对这两种工艺进行比较,结果表明,KT液溶剂精制工艺优于糠醛精制工艺。