Zn改性ZRP沸石催化剂对催化裂化汽油芳构化性能的影响

以催化裂化汽油为原料,在固定床微反装置上考察Zn改性ZRP沸石催化剂对催化裂化汽油芳构化反应性能的影响,通过实验考察改性金属Zn在芳构化反应中的作用,并结合吡啶吸附红外吸收光谱分析改性前后催化剂的酸性变化,提出催化裂化汽油在Zn改性ZRP沸石催化剂上的反应机理。结果表明,Zn改性能够显著提高ZRP沸石催化剂的芳构化性能。分析认为催化裂化汽油芳构化反应在ZRP沸石催化剂上主要通过氢转移反应实现,在Zn改性的ZRP沸石催化剂上以环化、脱氢为主,氢转移反应为辅,并涉及到裂化、齐聚、异构化等反应。Zn改性的ZRP沸石孔道中可能存在[Zn(OH)]+活性位,它具有B酸和L酸的双重属性,芳构化反应在不同的反应步骤需要不同性质的活性位,因此Zn改性可提高ZRP沸石的芳构化性能。     

纳米HZSM-5沸石催化剂上催化裂化轻汽油的芳构化

利用小型固定床加压反应器在纳米 HZSM-5沸石催化剂上进行了流化催化裂化(FCC)轻汽油(馏出温度小于等于85℃的馏分)的芳构化反应。实验结果表明,在反应温度为360～400℃、反应压力为1.0～3.0 MPa、重时空速为1.0～4.0 h~(-1)、V(H_2)∶V(原料)为260、反应时间48 h 的条件下,FCC 轻汽油中的 C_5~+烯烃转化率为39.11%～97.92%,产物中芳烃净增量为2.59%～19.05%,说明 FCC 轻汽油可在纳米 HZSM-5沸石催化剂上有效进行芳构化反应。汽油收率低和催化剂失活快是 FCC轻汽油在纳米 HZSM-5沸石催化剂上进行芳构化反应需要解决的两个主要问题。对纳米 HZSM-5沸石催化剂进行必要的改性处理及脱除原料中的二烯烃杂质呵以改进 FCC 轻汽油芳构化催化剂的性能。     

C6链烃在ZRP沸石催化剂上芳构化反应性能的研究

为降低催化裂化汽油的烯烃含量,生产高辛烷值调合组分,在脉冲微反装置上考察了C6链烃在不同硅铝比ZRP沸石催化剂上的芳构化反应性能,研究了ZRP沸石金属锌改性及锌含量对芳构化反应的影响,并对烯烃和烷烃以及不同支链度的烷烃芳构化反应性能进行了比较。结果表明,ZRP沸石的硅铝比越低,链烃的芳构化反应性能越高;ZRP沸石锌改性以及改性金属锌的含量对芳烃产率和芳烃分布有显著影响;烯烃的芳构化反应性能明显优于烷烃,而单甲基烷烃比直链烷烃的芳构化反应性能好,但双甲基烷烃因空间构型限制,芳构化反应性能差。     

Mazzite沸石在催化汽油降烯烃和芳构化中的应用研究

研究了改性的Mazzite型沸石应用于催化汽油非临氢降烯烃和芳构化催化剂.实验表明,经Mazzite沸石催化剂处理后,催化汽油的烯烃含量都明显降低.     

催化裂化汽油中间馏分芳构化降烯烃研究

采用ZnP／HZSM-5催化剂,以75℃-120℃催化裂化汽油馏分为原料,在实验室连续固定床反应装置上进行了芳构化反应,考察了工艺条件对芳构化反应的影响和降低烯烃的效果。研究结果表明,在反应温度430℃、反应压力0．1MPa、液时空速（LHSV）1h^-1的条件下,液体产品中烯烃含量、芳烃含量及异构烷烃含量分别达到3．28％、74．09％和20．59％。ZnP／HZSM-5催化剂具有较高的活性稳定性。反应产物是优良的清洁汽油调和组分。调合后,汽油的烯烃含量下降16．17个百分点,汽油的研究法辛烷值提高0．9单位。     

催化裂化汽油馏分在P—Zn／HZSM-5催化剂上的芳构化

以50～100℃的FCC汽油馏分为原料,在连续固定床反应器上考察了工艺条件对P-Zn／HZSM-5催化剂在芳构化反应中性能的影响。结果表明,在反应温度410℃、反应压力0．5MPa、液时空速1．0h^-1的操作条件下,液相产物中的烯烃、异构烷烃和芳烃的含量分别为8．56％,13．07％,73．39％。催化剂P-Zn／HZSM-5具有较好的芳构化降烯烃效果。     

Zn-P/HZSM-5催化剂上催化裂化汽油馏分的芳构化

在实验室制备了ω(ZnO)=2％的Zn／HZSM-5和ω(ZnO)=2％、ω(P2O5)=5％的ZnP／HZSM-5催化剂，并以75～120℃催化裂化汽油馏分为原料，在小型固定床反应装置上考察了工艺条件对Zn-P／HZSM-5催化剂芳构化反应性能的影响。结果表明，Zn-P／HZSM-5催化剂在反应温度430℃、反应压力0.1MPa、液时空速1.Oh^-1的反应条件下，原料中烯烃和烷烃转化率分别达到97.17％和67．91％，液相产品中烯烃含量、芳烃含量及异构烷烃含量分别为3．28％，74．09％，20．59％，与Zn／HZSM-5催化剂相比具有更高的活性稳定性和芳烃选择性。     

催化裂化汽油芳构化影响因素研究

以催化裂化汽油为原料,采用小型固定流化床和中型提升管为芳构化反应装置,考察空速、温度、剂油比、反应时间、汽油馏分切割温度等反应试验条件对催化汽油二次改质产物性能以及汽油组成的影响。结果表明,随着空速的降低和反应温度的升高,汽油烯烃含量降低,芳烃含量增加,汽油辛烷值增加;随着反应时间的延长,烯烃转化率和芳烃增加率提高;催化汽油77.5%的烯烃存在于<110℃的馏分中,这部分烯烃是芳构化改质的主要目标。     

沸石催化剂上实际天然气的无氧芳构化研究

试验中催化剂的活性物质均为分析纯的无机金属化合物，通过混合法，浸渍法或共浸渍法引入到沸石分子筛上，甲烷或干天然气的芳构化评价反应是在连续流动固定床反应器（石英制）上常压下进行的。     

正己烷在金属改性HZSM—5上芳构化反应的影响因素

研究了下己烷在Ｎｉ，Ｚｎ，Ｃｕ三种金属改性ＨＺＳＭ－５上的芳构化反应，发现它们均有不同程度促进烷烃芳构化的功能。研究了改性沸石酸性及金属脱氢和断链功能在催化性质的关系。提出了Ｂ酸和Ｌ酸的协同效应对烷烃芳构化反应的促进作用。     

共结晶分子筛催化剂上催化裂化汽油中烯烃芳构化

针对共结晶分子筛催化剂CDM35的特点,开发了适宜催化裂化汽油和液化气改质的高芳烃低烯烃的循环固定流化床工艺.在质量空速1.0～2.0 h-1、370～420℃、200 g CDM35、循环量10%～20%的条件下,对催化裂化汽油和/或液化气进行改质,可得到烯烃质量分数20%左右、芳烃质量分数40%左右、苯质量分数＜1%汽油辛烷值(RON)95以上的汽油产品.     

正庚烷在沸石催化剂上芳构化反应研究

以正庚烷为模型化合物,在固定床连续微型反应器装置上考察了催化剂的酸量、酸强度分布以及沸石含量对其在芳构化反应过程的影响。试验结果表明,ZSM-5沸石催化剂具有很好的芳构化反应活性,其芳构化反应活性不仅取决于催化剂的酸量和金属活性中心数,而且与催化剂上B酸位的分布密切相关,尤其是B酸位之间的距离。     

催化裂化汽油芳构化降烯烃催化剂的改进研究

针对催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃组合工艺技术中,芳构化降烯烃辛烷值恢复催化剂（M）应用于重馏分汽油加氢时,存在因反应温度高而影响催化剂长周期运行及液体总收率等问题,对催化剂进行了优化升级改进研究,在M催化剂的基础上,通过对HZSM-5分子筛原料改进及调变活性金属组分,研制出活性高、稳定性好的催化裂化重汽油芳构化降烯烃辛烷值恢复催化剂M -Ⅱ。催化剂的活性评价结果表明,与M催化剂相比,在烯烃降低幅度大致相当的情况下,采用M -Ⅱ催化剂时,芳烃含量增加1.3百分点,RON提高0.7个单位。     

金属改性丝光沸石催化剂上MTG重油中均四甲苯烷基转移反应

采用挤条和等体积浸渍法制备了一种ZSM-5催化剂和四种金属改性的丝光沸石催化剂,采用XRD、低温氮气吸脱附、NH_3-TPD和Py-IR技术对催化剂进行物化性质表征,在固定床反应器上进行MTG重油中均四甲苯烷基转移反应性能评价。研究结果表明,丝光沸石的孔结构更适合均四甲苯烷基转移反应,HZSM-5的孔径较小且酸性强,更容易堵塞孔道导致催化剂活性快速下降;Mo改性的丝光沸石催化剂具有较多的弱B酸中心,具有良好的烷基转移能力,均四甲苯烷基转移转化率达到39.42%。     

催化裂化轻汽油醚化改性β沸石催化剂的成型条件研究

采用等体积浸渍法、不同的浸渍次序制备了二元改性P-Mo／Hβ分子筛活性组分;在连续小型固定床反应器上醇烯摩尔比1．05条件下,考察了P-Mo／Hβ在挤条成型过程中各因素对其醚化性能的影响以及β沸石成型后再浸渍的催化剂活性。结果表明：同步浸渍法均比分步浸渍法改性效果好;添加扩孔剂（PEG）有利于增大催化剂比表面积,PEG的不同种类和用量、HNO3用量对催化剂醚化活性影响很大,γ-Al2O3用量影响不显著;通过比较,最佳的工艺成型条件为：10％PEG-4000,20％γ-Al2O3,10％浓HNO3。P-Mo／Hβ挤条成型经水热稳定化后,70℃时总叔碳烯烃转换率达54．33％,接近树脂水平,且有良好的再生性。     

催化裂化汽油在LBO-A/LBO-16催化剂上的芳构化

以催化裂化汽油为原料,LBO-A催化剂和LBO-16催化剂混合物(二者质量比为1∶1)为芳构化催化剂,在小型固定流化床反应器和中型提升管反应器上进行了芳构化反应性能研究。结果表明,在2种反应器中,产品液体收率大于89%,改质汽油烯烃体积分数下降20个百分点以上,芳烃体积分数增加10个百分点以上,产品分布和汽油质量得到改善。在小型固定流化床中的芳构化改质汽油中,烯烃体积分数下降幅度及芳烃体积分数增加幅度大于在中型提升管反应器上的。     

催化裂化与芳构化反应耦合多产优质汽油催化剂的研究

以NiO／HZSM-5为增强芳构化助剂，通过催化裂化与芳构化反应耦合，使催化裂化汽油和裂化气中的部分烯烃转化为芳烃，以降低汽油馏分中的烯烃含量，改善催化裂化汽油的组成。考察了助剂添加量对催化裂化催化剂降烯烃性能的影响，并与以CoAPO-11分子筛和HZSM-5与APO-11复合分子筛为助剂的催化裂化催化剂进行了对比。结果表明，NiO／HZSM-5的芳构化降烯烃效果最好，当添加量为5％时，汽油馏分中烯烃含量降低了5．8个百分点，而芳烃含量提高了9．7个百分点。并对催化裂化与芳构化反应耦合的机理进行了初步探讨。     

全馏分催化裂化汽油芳构化改质的研究

采用浸溃法制备了ZnNi／ZSM-5催化剂，其中Zn、Ni的含量分别为2％和0．4％，以燕山石化公司全馏分催化裂化汽油为原料，在小型固定流化床上进行了芳构化改质的研究。实验结果表明：浸溃顺序对催化剂性能有明显的影响，经过磷改性后的催化剂具有较好的芳构化性能。在反应温度为470℃，空速为2．0h^-1，剂油比为3．0，水油比为0．1的最佳反应条件下，催化裂化汽油经芳构化反应后，烯烃含量由57．24％下降至22．11％，而其芳烃含量则由10．85％增加到43．87％，烯烃含量符合GB17930—1999的标准，而芳烃含量略大于其标准，可分离出来作为化工原料或直接作为调合汽油成分。