碳酸锆生产废水综合利用技术研究

阐述国内碳酸锆生产废水综合利用状况;对利用氢氧化钠水溶液处理技术进行了研究,回收得到氢氧化锆酰,二次废水可达到国家一级排放标准;氢氧化锆酰可返回碳酸锆生产或制备硫酸锆。     

我国锆化合物产品制备技术进步及未来发展

以锆英砂制备锆化合物的三个主要途径为主线,重点对我国硅酸锆、电熔氧化锆、氯氧化锆及其再制品氧化锆、硫酸锆和碳酸锆的制备技术进步及未来发展趋势进行综合评述。指出中国锆化合物产业结构非常不合理,低附加值产品生产能力严重过剩且落后,而高附加值产品的生产能力不足或没有;未来应通过设备改造升级和制备技术创新进步,使低端产品产业向节能、无污染的方向发展,同时开发品种齐全的各类锆化合物高端产品制备技术并产业化,使我国锆化合物产业结构日趋合理。     

SO4（2-）/ZrO2固体超强酸的制备及表征

对传统沉淀-浸渍法制备SO42-/ZrO2（SZ）工艺进行了改进,探索用一步法制备SZ。分别以氯氧化锆（添加硫酸铵引入SO42-）和硫酸锆为锆源,以氨水为沉淀剂,经水解、水热、洗涤、干燥、焙烧制得高比表面积的SO42-/ZrO2。利用XRD、SEM、FT-IR、低温氮气吸附-脱附、Hamm ett指示剂法等进行结构及酸性的表征,研究了锆盐原料浓度、水解pH值、焙烧温度对SO42-/ZrO2性能影响。研究表明：水解pH值对SZ的比表面积影响最大;焙烧温度是制备SO42-/ZrO2固体超强酸的关键,当焙烧温度达到700℃时,负载SO42-的ZrO2才由无定形向单斜相和四方相转变,制得的SO42-/ZrO2显示出强酸性。     

锆化合物制备主流程的研究

对锆化合物制备主流程特别是锆化合物中的核心产品——氯氧化锆的制备工艺进行了研究并完成了工业试验,推广于生产。同时列出了主流程与其锆化合物制备的关联。以氯氧化锆为例进行了经济效益的评价。与国内目前所用流程相比,本流程短,原材料消耗少,回收率高,成本低,产品质量好,三废大为减少。     

P204—H2SO4体系中萃取富集铪的研究

介绍了用酸性萃取剂Ｐ２０４在Ｈ２ＳＯ４溶液介质中对锆铪萃取分离性能的研究。以Ｎ２３５－Ｈ２ＳＯ４体系萃取分离锆铪制备原子能级氧化锆流程中锆萃余液为料液，研究了Ｐ２０４浓度，平衡时间，洗涤液酸度及草酸浓度对锆铪在有机相中分配比的影响，确定了在Ｐ２０４－Ｈ２ＳＯ４体系中锆铪分离以富集铪的工艺条件。     

立方氧化锆废弃物综合利用工艺研究

采用烧结-浸出-浓缩结晶-分步沉淀分离锆钇的方法处理立方氧化锆废弃物，制备出纯度分别为99.9%的氧化锆和氧化钇，回收率分别为90.40%和89.30%。探索了最佳工艺条件，有效地综合回收立方氧化锆废弃物中的锆和钇，使资源得到有效的再生利用。     

苦杏仁酸重量法测定铈锆复合氧化物中氧化锆和氧化铪合量

氧化锆和氧化铪合量为铈锆复合氧化物性能的重要评价指标。采用10 mL硝酸、1滴氢氟酸加热溶解试样至试液清亮，加入5.0 mL硫酸(1+1),在电炉上加热至冒尽白烟，取下冷却，用10 mL盐酸和2.0 mL过氧化氢进行提取，用氨水分离法除去钙、镁和硫酸根后，加入苦杏仁酸溶液沉淀锆和铪，生成难溶性的苦杏仁酸锆铪白色絮状沉淀，陈化后于900℃灼烧，以氧化物形式称重，经过计算得出试样中氧化锆和氧化铪的合量。据此，建立了苦杏仁酸重量法测定铈锆复合氧化物中氧化锆和氧化铪合量的方法。采用实验方法测定铈锆复合氧化物样品中氧化锆和氧化铪合量，测定结果的相对标准偏差(RSD,n=11)为0.46%和0.23%。用不含氧化锆和氧化铪的高纯氧化铈、高纯氧化镧、高纯氧化镨和基准试剂氧化锆配制铈锆复合氧化物模拟试样，按照实验方法对氧化锆和氧化铪合量进行测定，结果表明，测定值与理论值基本一致。采用实验方法、X射线荧光光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法对铈锆复合氧化物控制样中氧化锆和氧化铪合量进行测定。结果表明，3种方法的测定值均与参考值基本一致。     

不同固-固掺杂工艺对氧化锆弥散强化钼合金性能的影响

以氧化锆作为添加剂,采用粉末冶金法分别在二氧化钼和钼粉中固-固掺杂制备出了氧化锆弥散强化钼合金。分析对比了合金金相组织及微观结构的差异,并测试了不同掺杂工艺制备出的钼锆合金的抗拉强度、硬度以及再结晶温度。试验表明：采用不同的固-固掺杂工艺制备出的钼锆合金在力学性能、加工性能以及再结晶温度方面存在一定差异。在二氧化钼中掺杂氧化锆制备的钼锆合金经过一定程度塑性加工之后硬度、抗拉强度更高,加工硬化现象更明显,加工至?0.68 mm丝材的再结晶温度约为1 400℃,比相同条件下在钼粉中添加氧化锆制备的钼锆合金再结晶温度提高约200℃左右,具备更好的高温力学性能。     

用电熔氧化锆制备氧氯化锆的实验研究

以电熔氧化锆为原料,采用一酸一碱法制备氧氯化锆,考察了电熔氧化锆与氢氧化钠配比、碱熔温度、碱熔时间对碱熔锆转化率的影响。结果表明,碱熔最佳工艺条件为:电熔氧化锆与氢氧化钠质量比1∶1,碱熔温度790℃,碱熔时间1.5h。采用该方法制备的氧氯化锆主品位达到36.25%,Zr回收率达91%,Na2SiO3耗量减少了98%以上,碱耗可降低52%。     

高纯氧化钪制备过程中锆的去除工艺及机制

研究了用苦杏仁酸和磷酸分别沉淀锆以实现钪与锆分离。结果表明:磷酸比苦杏仁酸沉淀锆效果更佳;在酸度6mol/L、磷酸用量为理论量1.6倍条件下,锆沉淀率为99.53%,而氧化钪损失率仅为2.90%,锆与钪分离效果较好;磷酸除锆工艺简单,高效,成本低,环境友好,可制备高纯氧化钪。     

2011年中国锆工业年评

对2011年中国锆产业的生产状况进行了统计,重点分析了生产及进口情况。2011年中国共生产锆英砂约5×104t,进口锆英砂总量（折合成精矿）为67．38×104t,总需求量为72．38×104t;生产氯氧化锆229034t,生产二氧化锆（由氯氧化锆转型而来）21180t,生产硫酸锆12830t,生产碳酸锆12546t,生产电熔锆48288t,生产硅酸锆325000t。由于国际金融危机和中国控制通胀措施的影响,锆制品的市场需求下降,开工不足,再加上原材料价格高居不下,全行业陷入微利状况。建议企业开发高新技术产品,实现产业的升级,并鼓励上下游企业间相互融合,促进行业的健康平稳发展。     

用碳酸钠沉淀法制备少钕碳酸稀土试验研究

研究了用碳酸钠沉淀氯化稀土料液制备少钕碳酸稀土，考察了料液中稀土质量浓度、沉淀温度、沉淀时间、水洗温度、水洗时间对少钕碳酸稀土粒度、稀土和氯含量的影响。结果表明：最佳制备工艺条件为料液中稀土质量浓度180 g/L,沉淀温度55℃,沉淀时间270 min,水洗温度55℃,水洗时间45 min;此条件下制备的少钕碳酸稀土为层状堆叠的片状晶体，稀土质量分数>45%,氯质量分数<0.043%,中值粒径D₅₀为29.28μm,粒度分布较为集中。该法成本低，无氨氮污染，通过控制沉淀工艺参数可获得满足市场需求的少钕碳酸稀土产品。     

从含钒石煤酸浸液中溶剂萃取钒的试验研究

研究了从某含钒石煤酸浸液预处理后的溶液中溶剂萃取。用P204-TBP-磺化煤油组成的有机相萃取,用硫酸溶液反萃取,用酸性铵盐沉淀钒。试验考察了有机相组成、水相平衡pH、萃取剂浓度、相比、振荡时间等因素对钒萃取率的影响,确定了萃取工艺条件为:有机相组成为12.5%P204+5%TBP+82.5%磺化煤油,Vo∶Va=2∶1,三级逆流萃取。结果钒萃取率大于99.00%;用硫酸溶液经三级逆流反萃取,钒反萃取率大于97.00%;制备的V2O5产品纯度大于98.00%。     

氧化钇稳定氧化锆中氧化锆含量的测定

建立了沉淀分离-EDTA滴定法与电感耦合等离子体光谱法(ICP-AES)相结合测定氧化钇稳定氧化锆(YSZ)样品中氧化锆含量的分析方法。考察了试样分解方法、锆的沉淀效果、盐酸用量(溶解氢氧化锆沉淀)、氧化锆测定方式、滴定酸度、滴定温度、共存物质等对测定结果的影响。结果表明,试样以过氧化钠熔融分解,用热水浸取过滤后,以6.0 mol/L盐酸溶解氢氧化锆沉淀,先以EDTA法测定溶液中氧化锆量,再以ICP-AES法测定滤纸上残留氧化锆量,两部分的合量即为试样中氧化锆的含量。氧化钇稳定氧化锆样品中共存物质不干扰氧化锆的测定。本法操作简单、测定快速,适用于氧化钇稳定氧化锆样品中氧化锆的测定,回收率在98%~101%之间,相对标准偏差(n=5)均小于0.5%,可用于日常分析。     

硫酸锆生产工艺研究

对锆英石生产硫酸锆的工艺进行研究，其主要过程为：碱熔、水洗转型、一次结晶、二次结晶，离心包装。这一独特的工艺方法解决了锆钠分离，锆铁分离和结晶形态等难题，产品质量达到了国内外用户的要求。     

热处理气氛对Sol-Gel法在ZrH_(1.8)表面制备氧化锆膜层的影响

采用溶胶凝胶技术,以正丙醇锆为前驱体,在氢化锆表面制备氧化锆防氢渗透层。研究了当热处理温度为600℃时,不同热处理气氛对溶胶凝胶法制备的氧化锆膜层的截面形貌、表面形貌、物相组成以及阻氢性能的影响。利用扫描电子显微镜(SEM)、激光共聚焦显微镜(CLSM)、X射线衍射仪(XRD)和涡流测厚仪分别测试了氧化锆膜层的截面形貌、表面形貌、相结构及厚度。利用真空脱氢实验对膜层的阻氢性能进行评估。研究结果表明,当热处理气氛中有氧存在时,可在氢化锆表面制得连续、致密的氧化锆膜层;而当热处理气氛中无氧存在时,所制备的氧化锆膜层不连续、均匀性差。热处理气氛中有氧时制备的氧化锆膜层的阻氢效果较无氧时要好,膜层厚度为10.1μm,渗透降低因子(PRF)值为8.4。而不同热处理气氛对氧化锆膜层的物相组成没有显著影响,膜层主要由单斜相氧化锆M-ZrO_2和四方相氧化锆TZrO_2组成,并以单斜相氧化锆M-ZrO_2为主。     

第二届全国锆铪行业大会暨锆铪发展论坛在京召开

11月2日-3日,由中国有色金属工业协会钛锆铪分会主办的第二届全国锆铪行业大会暨锆铪发展论坛在京召开。这也是钛锆铪分会成立来的第一次探讨我国锆铪发展的大会。近两年来,我国钛工业取得跳跃式进步,2005年海绵钛生产了9511吨,同比年增长97.8%;钛加工材生产了9963吨,同比年增长17.0%;锆铪工业随着我国有色金属工业的高速增长,也取得了重大进步。普通金属锆的产能达到200吨/年,2005年实际生产170吨,同比年增长90%;以氯氧化锆、碳酸锆、硫酸锆、二氧化锆、电熔锆、硅酸锆等产品为主的化学锆制品的年产量已超过16万吨,我国已是一个化学锆制品…     

电熔氧化锆的发展、技术、应用和展望

电熔氧化锆是通过一步电弧炉熔炼而获得的氧化锆,具有工艺简单、流程短、产品成本低等优点。首先简要介绍了国内外电熔氧化锆的发展现状,然后概括了近年来我国电熔法制备氧化锆技术的发展、工艺技术创新,以及电熔氧化锆在耐火材料、陶瓷色料、陶瓷制品、磨料及金属锆等领域的应用和市场需求,同时分析了目前电熔法制备氧化锆在技术上存在的主要问题,并指出了电熔氧化锆的生产及应用趋势。     

我国锆工业发展浅析

本文对我国锆工业的发展进行了浅析,阐述了锆产业的重要地位,及我国锆产业的发展概况,指出了我国锆产业的特点及发展对策,对锆产业发展提出了几点的建议.随着核电工程的大力推进,氯氧化锆和氧化锆新市场也正在孕育,我国锆产业必将实现新一轮跨越式发展。     

湿法冶金酸性溶液中游离硫酸测定方法的改进

针对测定含有Cu^2 、Fe^3 、Zn^2 、Co^2 等金属离子溶液中游离硫酸的影响因素，试验了用亚铁氰化钾沉淀分离干扰金属离子，消除其对游离硫酸测定的影响。试验取得了满意的结果，并拟定出了可靠的酸性溶液中游离硫酸测定方法。