4-(4-氯苯重氮氨基)-4'-硝基偶氮苯的合成及其与镉(Ⅱ)的显色反应

合成了一种新显色剂4-(4-氯苯重氮氨基)-4'-硝基偶氮苯(简称CDANA),并研究了该试剂与Cd(Ⅱ)的高灵敏显色反应。在60~65℃温度下,亚硫酸氢钠与甲醛反应半小时之后滴入苯胺生成苯胺基甲基磺酸钠,另将硝基苯胺重氮化得到重氮盐溶液滴入苯胺基甲基磺酸钠中得到4'-硝基-4-氨基偶氮苯,然后将其滴入氯苯胺重氮化后的重氮盐溶液中,得经红外光谱检验和元素分析证实的目标产物。分光光度的研究结果表明,在Triton X-100存在下,于pH 10.5的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,镉(Ⅱ)与试剂形成1∶2的橙红色络合物,其最大吸收波长位于558 nm处,表观摩尔吸光系数为1.42×105L.mol-1.cm-1,镉(Ⅱ)的质量浓度在0~0.75μg/mL范围内服从比尔定律。所拟方法用于废水中微量镉的直接测定,结果与原子吸收光谱法一致。     

2，4，4＇-三硝基苯基重氮氨基偶氮苯光度法测定微量钯

研究了新三氮烯类试剂2，4，4＇-三硝基苯基重氮氨基偶氮苯（简称TNBDAA）与钯（Ⅱ）的显色反应。结果表明，在Tween-80存在下和pH8．0～9．5的酸度范围内，钯（Ⅱ）与试剂形成1：1的红色络合物，最大吸收波长为553nm，表观摩尔吸光系数为1．0×10^5L·mol^-1·cm，钯（Ⅱ）的质量浓度在0．08～0．85μg／mL范围内服从比尔定律。所拟方法操作简便，灵敏度高，选择性好，用于直接测定催化剂中微量钯的含量，结果与原子吸收光谱法相符。     

2-[(对-苯偶氮苯)-三氮烯]苯甲酸与锑的显色反应研究及其应用

合成了新显色剂2-[(对-苯偶氮苯)-三氮烯]苯甲酸(PABTB),并研究了该试剂在阳离子表面活性剂CTMAB存在下与锑离子的显色反应。将邻氨基苯甲酸重氮化得到重氮盐溶液,然后重氮盐与对氨基苯偶氮苯发生偶联反应,产物经提纯和重结晶后得到PABTB。通过元素分析和红外光谱检验确认其为目标产物。在pH 10.18的硼砂和氢氧化钠缓冲溶液介质中,锑与该试剂形成摩尔比为1∶2的红色络合物,其表观摩尔吸光系数为1.686×105L.mol-1.cm-1,锑离子的浓度在0~0.7 mg/L范围内符合比尔定律。用该试剂成功地测定了矿样中微量锑。     

4-(4-安替吡啉偶氮)-间苯二酚的合成及与铟的显色反应

合成了4-（4-安替吡啉偶氮）-间苯二酚,采用红外光谱法对该显色剂的结构进行了表征,研究了该显色剂与铟（Ⅲ）的显色反应。结果表明：在pH=5．0的NaAc—HAc缓冲溶液中,该显色剂与铟（Ⅲ）形成稳定的橙色配合物。配合物的最大吸收峰位于480nm,表观摩尔吸光系数ε=3．1×10^4L·mol^-1·cm,铟的质量浓度在0～40μg／25mL范围内符合比尔定律。     

2-吡啶甲醛缩（2＇-吡啶亚胺基）肼的合成及其与钴（Ⅱ）的显色反应

报道了新试剂2-吡啶甲醛缩（2＇-吡啶亚胺基）肼（PFPIH）的合成与鉴定,系统研究了该试剂与钴的显色反应条件及应用,建立了2-吡啶甲醛缩（2’-吡啶亚胺基）肼光度法测定微量钴的新方法。在PH7．8的弱碱性介质中,Co抖与PFPIH反应生成摩尔比为1：2的橙色络合物,其最大吸收波长为440nm,表观摩尔吸光系数ε440=1．01×10^4L·mol^-1·cm^-1,钴（Ⅱ）含量在0．200～5．00μg／mL范围内符合比尔定律,方法的检出限为0．022μg／mL。该试剂具有较好的灵敏度和选择性,已用于合金钢中微量钴的测定,相对标准偏差（n=6）为1．5％。     

4-(3,5-二溴-2-吡啶重氮氨基)-4′-硝基偶氮苯的合成及其与镉(Ⅱ)显色反应的研究

合成了新显色剂4-(3,5-二溴-2-吡啶重氮氨基)-4′-硝基偶氮苯(简称DBPNAB),研究了在非离子表面活性剂Triton X-100存在下其与Cd(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在pH10.2的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,该试剂与Cd(Ⅱ)形成摩尔比为2∶1的红色络合物,最大吸收波长位于581 nm,表观摩尔吸光系数为1.61×105L.mol-1.cm-1,镉的质量浓度在0～0.7μg/mL范围内遵守比尔定律。所拟方法用于废水中微量镉(Ⅱ)的直接测定,相对标准偏差为2.0%～3.3%,回收率为97.4%～103.6%。     

4-(3,5-二溴-2-吡啶重氮氨基)-4'-硝基偶氮苯的合成及其与镉(Ⅱ)显色反应的研究

合成了新显色剂4-(3,5-二溴-2-吡啶重氮氨基)-4'-硝基偶氮苯(简称DBPNAB),研究了在非离子表面活性剂Triton X-100存在下其与Cd(Ⅱ)的显色反应.结果表明,在pH 10.2的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,该试剂与Cd(Ⅱ)形成摩尔比为2:1的红色络合物,最大吸收波长位于581 nm,表观摩尔吸光系数为1.61×105L·mol-1·cm-1,镉的质量浓度在0～0.7μg/mL范围内遵守比尔定律.所拟方法用于废水中微量镉(Ⅱ)的直接测定,相对标准偏差为2.0%～3.3%,回收率为97.4%～103.6%.     

3,5-二甲基-4’-磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其在分光光度测定汞中的应用

报道了3,5-二甲基-4’-磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯(DMSDAA)的合成方法及其与汞的显色反应。3,5-二甲基苯胺重氮化得到重氮盐,重氮盐与4-磺酸基对氨基偶氮苯发生偶联反应生成了目标产物。用红外光谱、元素分析对其结构进行了表征。在Tween-80存在下,pH11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,Hg(Ⅱ)与DMSDAA形成1∶2的红色络合物。络合物的最大吸收峰位于476 nm波长处,表观摩尔吸光系数ε=1.59×105L.mol-1.cm-1。Hg(Ⅱ)含量在0.052~400μg/L范围内符     

4-(4-氯苯重氮基)氨基-4′-氯偶氮苯的合成及其与镍Ⅱ的显色反应

合成了一种新显色剂4-(4-氯苯重氮基)氨基-4′-氯偶氮苯(简称CDACAB) 并研究了其与镍(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在Triton X-100存在下和pH 10.0的Na₂B₄O₇ -NaOH缓冲介质中,该试剂与Ni （Ⅱ）形成稳定的红色络合物,最大吸收波长位于538 nm,表观摩尔吸光系数ε=1.58×10⁵ L ● mol ^-1 ● cm^-1,镍(Ⅱ)的质量浓度在0~0.7 μg/mL范围内遵守比耳定律。通过用氟化钠和硫脲掩蔽Al³⁺、Fe³⁺、Cu²⁺、Pd²⁺等干扰离子后,方法可直接测定铝合金中微量镍。铝合金标准样品中镍的测定值与认定值相符,相对标准偏差为1.6% ~ 2.5%。     

1,5-二（2-羟基-5-氯苯）-3-氰基甲 分光光度法测定微量锗

研究了在十六烷基三甲基溴化铵存在下,1,5-二（2-羟基-5-氯苯）-3-氰基甲 （HCPCF）与锗（发生显色反应的条件,建立了新的测定微量锗（的高灵敏度分光光度法。实验结果表明,试剂与锗（在pH 10.0的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中形成稳定的蓝色络合物,其组成比为4∶1,络合物的最大吸收峰在632 nm波长处,表观摩尔吸光系数为2.7×105L.mol-1.cm-1。锗（浓度在0.002~0.32μg/mL范围内符合比尔定律,检出限为0.80 mg/mL。经二乙基二硫代氨基甲酸钠-四氯化碳（DDTC-CCl4）萃取分离锌的干扰后,用于锌精矿中微量锗的测定,回收率在103.7%~104.6%之间,相对标准偏差（n=6）小于3%。     

1-(4-安替比林)-3-(3-硝基苯胺)三氮烯的合成及其与金（Ⅲ）的显色反应

合成并鉴定了一种三氮烯试剂1-(4-安替比林)-3-(3-硝基苯胺)三氮烯(ANTA),研究了该试剂与Au（Ⅲ）的显色反应条件,并建立了一个测定Au（Ⅲ）的光度分析新方法。结果表明,在Triton X-100溶液存在下,ANTA与Au（Ⅲ） 在硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中发生灵敏的显色反应,生成络合比为2∶1的橙红色络合物。该络合物的最大吸收峰位于515 nm,表观摩尔吸收系数为1.9×105 L·mol-1·cm-1,在10 mL溶液中,Au（Ⅲ）量在0.5～8.0 μg之间符合比尔定律,检出限为0.20 mg/L。共存干扰离子实验表明该显色反应具有较强的抗干扰能力。方法用于金矿石样品中Au（Ⅲ）的测定,结果与原子吸收光谱法一致,相对标准偏差(n=6)≤0.6%。     

5-安替比林偶氮水杨基荧光酮的合成及其与钨显色反应的研究

报道了新试剂5-安替比林偶氮水杨基荧光酮(APASF)的合成方法,研究了在表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)存在下试剂与钨的显色反应。将4-氨基安替比林重氮化制得重氮盐溶液,然后水杨醛与重氮盐反应合成安替比林偶氮水杨醛,将事先合成的偏三酚三乙酸酯与安替比林偶氮水杨醛反应合成APASF,并用红外光谱分析法对其进行表征。产率为40%。在酸性介质中,表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)存在下,试剂与钨生成络合物的最大吸收波长为520 nm,表观摩尔吸光系数为7.4×104L.mol-1.cm-1,钨的质量浓度在0.1～1.0μg/mL范围内符合比尔定律。方法用于标准钢样中钨的测定,测得值与认定值相符。     

1-(2,6-二溴-4-羧基苯基)-6-硝基-苯并噻唑-三氮烯的合成及其与钯(Ⅱ)的显色反应

以氨基苯甲酸为原料先合成2,6-二溴-4-羧基苯胺,重氮化后与2-氨基苯并噻唑的硝化产物偶联,得到1-(2,6-二溴-4-羧基苯基)-6-硝基-苯并噻唑-三氮烯(BCPNBT),产物中的元素分析值与理论值相吻合,经红外吸收光谱鉴定确认为目标产物.在非离子表面活性剂OP存在下和在pH 11.15的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,钯与试剂形成摩尔比为1 ∶ 2的稳定络合物,络合物的最大吸收峰位于422 nm,试剂的最大吸收峰位于368 nm,表观摩尔吸光系数为9.2×104 L·mol-1·cm-1.Pd(Ⅱ)的浓度在0.010～1.00 μg/mL,范围内符合比尔定律.用该方法测定了催化剂中钯的含量,结果与原子吸收光谱法相一致.     

2-（5-硝基-2-吡啶偶氮）-4,5二甲基苯酚的合成及其与钴(Ⅱ)显色反应的研究

合成并用元素分析和红外光谱鉴定了一新的吡啶偶氮类试剂2-（5-硝基-2-吡啶偶氮）-4,5-二甲基苯酚（5-NO2-PADMP）。研究了该试剂与Co(Ⅱ)的显色反应,结果表明,在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲氨（CTMAB）存在下,5-NO2-PADMP与Co在pH 8.5~9.5的硼酸-硼砂缓冲溶液中形成一种稳定的蓝绿色络合物,其最大吸收波长（λmax）为731 nm,对比度（△λ）为124 nm,表观摩尔吸光系数ε731=2.02×104 L·mol-1·cm-1,钴浓度在0~2.0 μg/ mL内符合比尔定律。方法简便、快速,用于钴分子筛催化中钴的测定,结果满意。     

1-（4-硝基苯基）-3-（4，6-二甲基-2-嘧啶）-三氮烯的合成及与镉的显色反应

报道了1-(4-硝基苯基)-3-(4,6-二甲基-2-嘧啶)-三氮烯(NPDMPMT)的合成及其与镉(Ⅱ)的显色反应.在非离子表面活性剂Triton X-100存在下,于pH 11.5的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,镉(Ⅱ)与NPDMPMT形成1:3的橙黄色络合物,在454 nm处有一最大正吸收,在530 nm处有一最大负吸收,建立了以530 nm为参比波长,454 nm为测量波长的双峰双波长分光光度法测定镉(Ⅱ).25 mL溶液中,镉(Ⅱ)量在0～15μg范围内符合比尔定律,其表观摩尔吸光系数为2.41×105L·mol-1·cm-1,方法的检出限为6.69×10-9g/mL.方法用于废水中微量镉的测定,相对标准偏差在2.9%～3.4%之间,测定结果与原子吸收光谱法相符.     

1-(4-安替比林)-3-(2,4,6-三溴苯基)-三氮烯的合成及其与铜（Ⅱ）的显色反应

合成并鉴定了一种三氮烯试剂1-(4-安替比林)-3-(2,4,6-三溴苯基) -三氮烯(ATTBPT)。研究了该试剂与铜（Ⅱ）的显色反应条件,建立了一个测定铜（Ⅱ）的光度分析新方法。实验结果表明,在吐温-80溶液存在下,在硼砂-氢氧化钠介质中,ATTBPT与铜（Ⅱ）发生灵敏的显色反应,生成配合比为2∶1的橙红色络合物。络合物的最大吸收峰位于505 nm,表观摩尔吸收系数为1.5×105 L·mol-1·cm-1,在10 mL溶液中,铜（Ⅱ）量在0.3～5.0 μg之间符合比尔定律,检出限为0.1 mg/L。该显色反应具有较强的抗干扰能力,用于水样品中微量铜（Ⅱ）的测定,相对标准偏差(n=6)≤1.0%,方法回收率在103%～104%之间。     

3,5-二(4-苯偶氮苯氨基重氮基)苯甲酸的合成及其与镍(Ⅱ)的显色反应

合成了一种新型的双三氮烯类显色剂3,5-二(4-苯偶氮苯氨基重氮基)苯甲酸(BPAAD),并对该试剂与Ni(Ⅱ)的显色反应进行了研究。实验表明,在Triton X-100存在下,pH10.0的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中,该试剂与Ni(Ⅱ)形成了2∶1的红色络合物,其最大吸收波长位于500 nm处,表观摩尔吸光系数ε为1.46×105L.mol-1.cm-1,25 mL溶液中,镍的浓度在0~0.8μg范围内遵守比尔定律。研究了测定铝合金中镍的各种条件和共存离子的影响,加入混合掩蔽剂后,可提高Al3+,Fe3+     

4—（2—噻唑偶氮）—1,3—二氨基苯分光光度法测定微量钴

本文对新试剂4-(2-噻唑偶氮)-1，3-二氨基苯与钴（Ⅱ）显色反应的适宜条件进行了系统研究。结果表明，在pH7.5~10范围内，试剂与钴（Ⅱ）能定量显色，显色提高酸度至1.2M高氯酸溶液，测得配合物的最大吸收位于582nm,表观摩尔吸光系数eaat=8.84×10~4。钴（Ⅱ）的浓度在0~15ug/25ml范围内符合比尔定律。定法灵敏度高，选择性好，用于维生素B_(12)、含钴分子筛、铝合金及金川矿样中钴的测定，结果满意。     

对乙酰基苯重氮氨基偶氮苯的合成及其与镉显色反应的研究

本文合成了新显色剂对乙酰基苯重氮氨基偶氮苯。研究了各种表面活性剂对镉（Ⅱ）一试剂体系的增敏作用。并以铜（Ⅱ）一试剂－表面活性剂建立了三种光度法测镉的新显色体系。通过比较,讨论了显色体系的分析性能与试剂结构及显色条件的关系。     

4-硝基-4′-氟苯基重氮氨基偶氮苯双波长分光光度法测定镍

报道了新含氟显色剂4-硝基-4′-氟苯基重氮氨基偶氮苯与镍(Ⅱ)的显色反应。试验表明,在pH 8.6 Na2B4O7-HCl缓冲溶液、Tween-85存在下,试剂与镍(Ⅱ)形成4∶1的稳定紫红色络合物。最大吸收正峰为504 nm,负峰为424 nm;且在25 mL显色液中镍(Ⅱ)的量在0~4μg范围内符合比尔定律。在两最大正负吸收波长处分别进行单波长分光光度法测定,表观摩尔吸光系数分别为1.13×105,1.06×105L.mol-1.cm-1。再以424 nm为参比波长、504 nm为测量波长进行吸光度叠加的双波长光度法测定,表观摩尔吸光系数为2.17×105L.mol-1.cm-1。加入混合掩蔽剂NaF-硫脲,可消除常见共存离子的干扰。本法可用于测定多元素混合标准溶液和不锈钢中的镍(Ⅱ),回收率为96%~98%,混合标准溶液的测定值与认定值相一致。