无机氟改性的HZSM－5分子筛催化1，2，4－三甲苯与甲醇烷基化合成1，2，4，5－四甲苯的研究

用不同浓度的ＮＨ_４Ｆ对ＨＺＳＭ－５分子筛进行改性制成偏三甲苯－甲醇烷基化反应的催化剂,考察反应时间、改性剂浓度、焙烧温度对其催化性能的影响。结果发现,无机氟改性使ＨＺＳＭ－５分子筛对偏三甲苯－甲醇烷基化合成均四甲苯反应的活性、选择性及催化剂的稳定性都有良好的促进作用,并且改性后的ＨＺＳＭ－５分子筛加入粘合剂制成的催化剂仍具有良好的催化性能。采用ＳＥＭ、ＩＲ及ＴＰＤ等方法测试无机氟改性后ＨＺＳＭ－５分子筛结构及酸性的变化。     

无机氟改性的HZSM—5分子筛催化1,2,4—三甲苯与甲醇烷基化合成…

用不同浓试的ＮＨ４Ｆ对ＨＺＳＭ－５分子筛进行改性制成偏三甲苯－甲醇烷基化反应的催化剂，考察反应时间、改性剂浓度、焙烧温度对其催化性能的影响。结果发现，无机氟改性使ＨＺＳＭ－５分子筛对偏三甲苯－甲醇烷基化合成均四甲苯反应的活性、选择性及催化剂的稳定性都有良好的促进作用，并且改性后的ＨＺＳＭ－５分子筛加入结合剂制成的催化剂仍具有良好的催化性能。采用ＳＥＭ、ＩＲ及ＴＰＤ等方法测试无机氟改性后ＨＺＳＭ－５     

HXSM-5沸石分子筛催化合成乙酸异戊酯的研究

以ＨＺＳＭ－５沸石分子筛为催化剂,应用常压液固相酯化反应合成了乙酸异戊酯。考察了催化剂用量,醇酸比、反应温度和反应时间对酯产率的影响。结果表明,ＨＺＳＭ－５用量为２克,异戊醇／乙酸为１／２．５（ｍｏｌ比）,反应温度为１３０～１４０℃,反应时间为３小时,酯产率８４％。     

HZSM—5沸石分子筛催化合成乙酸异戊酯的研究

以ＨＺＳＭ－５沸石分子筛为催化剂，应用常压液固相酯化反应合成了乙酸异戊酯。考察了催化剂用量，醇酸比，反应温度和反应时间对酯产率的影响，结果表明，ＨＺＳＭ－５用量为２克，异戊醇／乙酸为１／２．５（ｍｏｌ比）反应温度为１３０～１４０℃，反应时间为３小时，酯产率８４％。     

焙烧对HZSM—5分子筛酸性的影响

本文运用ＦＴＩＲ及ＴＰＤ等手段，以氨和吡啶作探针，研究了焙烧温度和升温速率对分子筛儿酸性的影响。研究表明，随着焙烧温度的升高，ＨＺＳＭ－５分子筛骨架上的铝不断地从骨加上脱除下来进入分子筛道而形成骨架外铝，与此同时，分子筛的酸性受到影响较低温度时，对酸性的影响不大；高温焙烧则使得ＨＺＳＭ－５分子筛的Ｂ酸位大幅减少，Ｌ酸位有所增加，升温速率对ＨＺＳＭ－５分子筛的酸性基本无影响。     

用分子筛催化脱水合成β—脲乙基巴豆酸酯

采用新型分子筛作催化脱水剂合成β－脲乙基巴豆酸酯。用不同型号的分子筛试验，确定了ＨＺＳＭ－５型分子筛作为催化脱水剂，用量应不小于其理论吸水量。使用ＨＺＳＭ－５型分子筛后，缩短生产周期约１０天，避免了设备腐蚀。     

用分子筛催化脱水合成β－脲乙基巴豆酸酯

采用新型分子筛作催化脱水剂合成β－脲乙基巴豆酸酯。用不同型号的分子筛试验，确定了ＨＺＳＭ－５型分子筛作为催化脱水剂，用量应不小于其理论吸水量。使用ＨＺＳＭ－５型分子筛后，缩短生产周期约１０天，避免了设备腐蚀。     

正己烷异构化非贵金属催化剂的研究

本文首次将活性组分磷引入了正已烷异构化非贵 金属Ｎｉ－Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂上,采用高压微反－色谱装置分别考察了Ｎｉ／ＨＺＳＭ－５、Ｎｉ－Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５、Ｎｉ－Ｍｏ－Ｐ／ＨＺＳＭ－５催化剂的民构化性能。在空速为２ｈ＾－１,氢烃摩尔比为８．０,压力为１．５ＭＰａ,反应温度为２３０℃的条件下,当Ｎｉ含量为１．０％、Ｍｏ含量为２．０％、Ｐ含量为１．５％时,催化剂的异构化收率、选择性和转化率分别高达     

磷酸和HZSM—5联合催化合成乙酸丁酯的研究

以磷酸和ＨＺＳＭ－５分子筛为催化剂,从催化剂的用量、反应温度、共沸剂水的用量和反应物的酸醇比等方面对乙酸与正丁醇的酯化反应进行了研究;在适宜的酯化反应条件下,正丁醇和乙酸都有较高的转化率,乙酸丁酯的选择性接近１００％。     

改性ZSM－5对甲醇芳构化催化活性的研究

探讨了不同金属离子对ＺＳＭ－５分子筛的改性、分子筛的硅铝比、焙烧及反应温度对分子筛在甲醇芳构化中催化活性的影响．并找出了对甲醇芳构化催化活性较高的改性ＺＳＭ－５分子筛及适宜的工艺条件。     

多级孔HZSM-5分子筛的制备及其催化丙烷脱氢反应性能

以十八水合硫酸铝、硅溶胶、四丙基氢氧化铵(TPAOH)、硝酸铵(NH_4NO_3)为原料,合成硅铝物质的量比为100的HZSM-5分子筛。采用乙酸钠溶液处理HZSM-5分子筛后加入TPAOH溶液进行二次晶化,通过对处理前、后的HZSM-5分子筛负载Pt,制得Pt/HZSM-5催化剂用于丙烷脱氢反应。利用XRD、SEM、XRF、BET、NH_3-TPD和H_2化学吸附对处理前、后的HZSM-5分子筛进行了表征,考察了不同浓度的TPAOH溶液对HZSM-5分子筛的晶体结构、表面形貌、孔结构、表面酸性及丙烷脱氢性能的影响。结果表明,采用乙酸钠溶液处理后的HZSM-5分子筛在TPAOH溶液中发生了二次晶化,不仅形成了微孔-介孔多级孔结构,还能调变分子筛的表面酸性;当TPAOH溶液浓度为0.3 mol/L、晶化温度为170℃、晶化时间为24 h时,得到的Pt/HZSM-5催化丙烷的初始转化率和丙烯选择性均达到最高值,分别为34.2%和99.0%。     

Effect of addition of Zn on the catalytic activity of a Co/HZSM-5 catalyst for the SCR of NOx with CH4

The selective catalytic reduction (SCR) of NO_x by methane in the presence of excess oxygen was studied on a Zn-Co/HZSM-5 catalyst. It was found that the addition of Zn could improve effectively the selectivity of methane towards NO_x reduction. When prepared by a coimpregnation method, the Zn-Co/HZSM-5 catalyst showed much higher catalytic activity than the two catalysts of a Zn/Co/HZSM-5 and Co/Zn/HZSM-5 prepared by the successive impregnation method. It is considered that there exists a cooperative effect among the Zn, Co and zeolite, which enhances the reduction of NO to NO₂ reaction and the activation of methane.     

Zn/HZSM-5分子筛催化棕榈油多产芳烃的研究

HZSM-5分子筛可用于脂肪酸酯催化转化生产芳烃、低碳烯烃等过程。未经过处理的HZSM-5分子筛芳烃产率较低,使用过渡金属改性后的HZSM-5分子筛酸性质发生了改变,能够提高芳烃的收率。以等体积浸渍法对HZSM-5分子筛进行改性,制备了不同锌含量的 Zn/HZSM-5分子筛,并进行了 XRD、XRF、XPS、NH₃-TPD、SEM、TEM、Py-IR、N₂物理吸附-脱附等多种表征,结果表明锌的引入没有改变 HZSM-5的晶体结构,锌物种能均匀分布在 HZSM-5分子筛表面及孔道。棕榈油催化转化实验结果显示Zn含量（质量分数）为3% 的 Zn/HZSM-5有最好的催化效果,芳烃在液相烃类所占比例（质量分数）为87.92%,芳烃收率（质量分数）为59.44%。     

Selective catalytic reduction of NO by C2H2 over MoO3/HZSM-5

Molybdenum impregnated HZSM-5 zeolite catalysts with MoO₃ loading from 1 to 8 wt.% were studied in detail for the selective catalytic reduction (C₂H₂-SCR) of NO by acetylene. A 83.9% of NO could be removed by the reductant at 350 °C under 1600 ppm of NO, 800 ppm of C₂H₂ and 9.95% of O₂ in He over 2%MoO₃/HZSM-5 catalyst with a specific activity of in NO elimination and the competitiveness factor (c.f.) of 33.6% for the reductant. The NO elimination level and the c.f. value were ca. 3–4 times as high as those using methane or propene as reductant over the catalyst in the same reaction condition. About same reaction rate was estimated in NO oxidation as that in the NO reduction over each xMoO₃/HZSM-5 (x = 0–8%) catalyst, which confirms that NO₂ is a crucial intermediate for the aimed reaction over the catalysts. Appropriate amount of Mo incorporation to HZSM-5 considerably enhanced the title reaction, both by accelerating the intermediate formation and by strengthening the adsorption NO_x on the catalyst surface under the reaction conditions. Rather lower adsorption tendency of acetylene compared with propene on the catalysts explains the catalyst's steady performance in the C₂H₂-SCR of NO and rapid deactivation in the C₃H₆-SCR of NO.     

水热处理磷改性HZSM-5催化剂的研究

以催化裂化轻汽油馏分为原料,以水热处理磷改性HZSM-5为催化剂,在小型固定床反应装置上考察了水热处理改性方法制备催化剂的催化裂解性能。通过对HZSM-5分子筛催化剂水热处理,调变其酸性,达到多产丙烯的目的。确定催化剂改性最佳条件为：水热处理温度650 ℃,处理时间2 h,处理空速2 h^-1。HZSM-5水热处理后,明显改善催化剂的水热稳定性和活性,提高丙烯选择性。     

负载型纳米Au/HZSM-5催化剂的制备及其在甲烷吸附中的应用

采用离子交换法制备负载型纳米HZSM-5分子筛,采用负压-沉积沉淀法制备负载型纳米Au/HZSM-5催化剂,对载体及催化剂进行XRD、UV-Vis、TEM、XPS、NH₃-TPD和FT-IR等表征,并评价催化剂的甲烷吸附性能。XRD与TEM表征结果表明,N₂气氛焙烧的2.0%Au/HZSM-5催化剂金粒子尺寸较小,为（5~10） nm;UV-Vis表征结果表明,焙烧导致负载金的价态由离子态转为零价态,且N₂气氛焙烧的2.0%Au/HZSM-5催化剂上零价金的吸收峰较弱,即相应的颗粒度较小;XPS表征结果表明,金负载量越高,催化剂上零价金占总金的比例越高;NH₃-TPD表征结果表明,金负载量较小时,催化剂强酸中心峰面积较载体下降,负载量较大时,强酸和弱酸中心峰面积均下降;FT-IR表征结果表明,低温下金催化剂能将甲烷转化为含有烯烃双键的吸附物种,显示出载金催化剂对甲烷较强的C-H键活化能力。     

过渡金属盐改性HZSM-5氧化吸附深度脱除CO2中的NO

引言目前人们普遍认为大气中二氧化碳(CO2)浓度的提高导致了温室效应,全球变暖;气候异常,灾难性气候增加。据文献报道[1],人类活动可能产生的3.67万亿吨CO2,现已排放近半。CO2是种宝贵的碳资源,若加以充分回收利用,既能减轻环境污染,同时也能带来经济效益。     

碱处理改性对Zn/HZSM-5分子筛催化剂性能的影响

以不同浓度的NaOH溶液对HZSM-5分子筛进行碱处理改性后所得多级孔ZSM-5分子筛作为活性组分制备甲醇制芳烃催化剂,采用XRD、SEM、NH3-TPD和N2吸-脱附等手段对催化剂进行了表征,分别考察了碱处理改性对分子筛催化剂骨架结构、酸性质、孔结构以及催化性能的影响.结果表明,通过合适浓度的NaOH碱溶液处理后,HZSM-5分子筛在保持微孔骨架结构的同时,可以调变其晶内介孔孔道结构分布以及酸性质.随着NaOH碱溶液浓度升高,HZSM-5分子筛的酸量、介孔孔容、介孔表面积都增加、孔容分布变宽,催化剂的活性和稳定性等催化性能得以改善.HZSM-5分子筛碱处理改性适宜的NaOH溶液浓度为0.4 mol/L,改性后的催化剂芳烃收率由25.07％增加到32.22％,使用寿命由8d增加到16d,但NaOH溶液浓度超过0.6 mol/L后会严重破坏HZSM-5分子筛骨架结构,催化活性下降较快.     

Selective catalytic reduction of nitrogen monoxide with methane over impregnated In/HZSM-5 in the presence of excess oxygen

In/HZSM-5 catalyst prepared by the impregnation method was active for NO reduction with methane. Complete reduction of NO was obtained at 450°C over an In/HZSM-5 catalyst. The presence of oxygen in the feed greatly enhanced the NO reduction activity of In/HZSM-5. Co/HZSM-5 and Ga/HZSM-5 were less effective than In/HZSM-5. Cu/HZSM-5, In/Na-ZSM-5 and In₂O₃/Al₂O₃ were ineffective for NO reduction with CH₄. The NO reduction activity was proportional to the level of indium impregnated onto HZSM-5 but excess amounts of indium were detrimental to the catalytic activity. Phase analysis by XRD measurements demonstrated that there was a threshold value in the indium content, i.e., the maximum dispersion capacity of indium oxides. It is concluded that highly dispersed indium species are the active centers for the selective catalytic reduction of NO with CH₄.     

高温水蒸汽处理对HZSM-5分子筛催化甲醇制丙烯的影响

考察不同硅铝比的HZSM-5分子筛催化剂和经过高温水蒸汽处理后的HZSM-5分子筛催化剂在甲醇制丙烯反应中的催化性能,考察温度和空速对催化反应的影响。结果表明,随着HZSM-5分子筛硅铝比的增加,产物中丙烯选择性增大,可能是分子筛的酸性降低所致;经过高温水蒸汽处理后的HZSM-5分子筛表面酸性降低,提高了催化剂的催化性能。在反应温度450 ℃和空速1.0 h^-1条件下,600 ℃高温水蒸汽处理后的催化剂HT-600的丙烯选择性从改性前的26.8%提高到33.5%。