直接氧化法硫黄回收工艺在甲醇装置应用中的问题研究

简要介绍了直接氧化法硫黄回收工艺的发展情况,通过分析濮阳龙宇应用直接氧化法硫回收工艺的情况,以及硫回收装置在运行中暴露出的一些问题与解决方案,说明直接氧化法硫回收工艺,可满足处理低浓度H2S酸性气要求,对企业实现节能减排、降本增效有着十分显著的意义。     

神华煤直接液化工艺中硫元素的回收利用

神华煤直接液化原料煤中的硫元素和催化剂助剂中的硫元素在煤直接液化过程中大部分转化为H2S气体,并分散于中压气、干气、液化气和酸性水中。为满足产品质量和工艺技术指标要求,并回收循环利用硫元素,鄂尔多斯煤直接液化项目采用气体脱硫工艺回收中压气、干气、液化气中H2S气体,装置运行稳定,回收率分别为97.28%、99.92%和99.99%;采用污水汽提工艺分离收集酸性水中H2S气体,回收率达99.6%;脱硫回收和汽提收集到的含H2S酸性气混合后采用Claus硫磺回收工艺将H2S转化成硫磺,平均每年回收硫磺14 683.5 t,硫磺产品作为催化剂助剂供煤液化反应和加氢稳定反应注硫使用,从而实现硫元素循环利用,减少了环境污染。     

硫比值分析仪原理及其在硫磺回收中的应用

在硫磺回收装置应用硫比值分析仪可有效提高硫的回收率,降低SO2排放量,有助于实现节能减排、环境保护等目标。通过对硫磺回收工艺进行简介,阐述了880-NSL硫比值分析仪的工作原理、组成及其应用,探讨了基于硫比值（H2S/SO2）在线分析仪的硫磺回收酸性气配风比控制方案。     

中国化工集团山东昌邑石化有限公司50kt·a^-1硫磺回收装置顺利投产

2011年12月8日,中国化工集团山东昌邑石化有限公司50kt·a^-1硫磺回收装置一次开车成功,顺利生产出合格的硫磺产品。该装置采用ROA还原氧化吸收新工艺,包括酸性气部分燃烧技术、二级克劳斯硫回收技术、SO2选择性还原技术、H2S选择性氧化技术和尾气催化氧化吸收技术等,同时采用酸性气燃烧先进控制技术、尾气深冷技术以及组合催化剂技术等四项专利,属国内首创,弥补了传统克劳斯硫磺回收工艺的不足。     

墨西哥石油公司SMARTSULF~(TM)硫磺回收装置的技术特点及运行情况

SMARTSULFTM工艺是改进型催化反应硫磺回收工艺,仅采用2台催化反应器处理酸性尾气并回收硫磺,最新的发展是利用第二代热板式反应器控制反应温度,目前已在阿莫尔炼油厂成功开车。在SMARTSULFTM装置中,采用联动四通阀可保证任何时候管道内都有工艺气体流过,最大限度地降低了管道腐蚀的风险。与尾气直接氧化装置相比,SMARTSULFTM工艺硫磺回收率超过99.5%。此外,工艺配置简化,易于操作及运行可靠。     

碱法脱硫技术在硫磺回收装置非正常工况下实现尾气达标排放的措施探讨

硫磺回收装置在非正常工况下易存在排放尾气超标问题。以某厂70 kt/a硫磺回收装置为例,介绍酸性气制硫工艺流程和碱法脱硫工艺原理,并用ASPEN HYSYS软件模拟了各种非正常工况下采用碱法脱硫工艺实现尾气排放达标的措施,并以实际运用效果证明了碱法脱硫技术的适用性。     

硫回收工艺应用及改造

前言 江苏灵谷化工有限公司硫回收工艺基于改良克劳斯法,并采用“绝热一等温”反应器的直接氧化工艺。硫回收是对合成氨装置中低温甲醇洗工段产生的酸性气体（H2S）进行回收处理,得到合格的硫磺产品,并将产生的尾气送往电厂处理。     

克劳斯硫回收装置产出黑色硫磺原因分析及处理措施

针对化工厂克劳斯工艺硫回收装置产出黑色硫磺问题,分别从入装置的工艺物料、助燃剂、运行工况及上游操作情况采用排除法进行对比分析,排除无关因素,对可能的原因进行分析和对比后得出结论。结果表明:黑硫磺的产生,根源为上游工艺装置低温甲醇洗在投用时并气过快,造成产出酸性气中带甲醇,使酸性气进入制硫燃烧炉燃烧不完全所致。实践证明,可以通过调整操作的手段,避免产出黑色硫磺再次发生。     

生物脱硫技术及其在酸性气净化中的应用

Shell—Paques工艺和Bio—SR工艺是两种有代表性的生物脱硫及硫回收技术,分别采用脱氮硫杆菌和氧化亚铁硫杆菌在弱碱性溶液或酸性条件下从含硫酸性气中脱除硫化物,在自然产生的微生物和空气的作用下将所吸收的硫化物氧化成元素硫并加以回收,具有净化效率高、适应范围广、操作运行可靠、环保效益好、副产硫磺等特点,可用于合成气、天然气、炼厂气等含硫酸性气的净化过程。简要介绍了Shell—Paques和Bio—SR生物脱硫工艺的基本原理、技术特点及在国内外的应用情况。     

CPS 硫磺回收工艺在塔中某处理厂的应用

塔中某处理厂硫磺回收采用分流法低温克劳斯工艺,通过一级常规克劳斯和三级低温克劳斯反应完成单质硫的回收和尾气的处理,保证硫收率达到99.25％以上及尾气排放合格。文中对装置的工艺特点进行简单介绍,并对生产过程中遇到的问题与应对措施进行分析和说明,充分证明了CPS硫磺回收工艺非常适合该处理厂的实际情况。     

直接氧化法硫回收技术评述

综述了直接氧化法硫回收技术的进展情况 ,重点介绍了目前较为成功的直接氧化法工艺技术 ,指出了开发该技术的必要性。     

直接催化氧化硫回收技术在煤化工尾气处理中的应用

结合龙宇化工煤制甲醇装置酸性气处理工段的实际情况,介绍直接催化氧化硫回收工艺的特点及生产中的一些注意事项,并指出该工艺很适合在一些中小型企业应用。     

硫回收及尾气处理技术综述

介绍了湿式氧化法和固定床催化氧化法硫回收技术以及超级克劳斯、低温克劳斯、SCOT、RAR、WSA、Shell-Paques等尾气处理技术的工艺流程和技术特点;分析了上述硫回收技术及尾气处理技术的总硫回收率、相对投资费用、相对运行费用等经济技术指标。     

Catalytic processes and catalysts for production of elemental sulfur from sulfur-containing gases

The modern technologies for production of elemental sulfur are considered. It is demonstrated that along with the further wide application of the conventional Claus process with conventional alumina catalyst in the observable future some new trends which may significantly influence the technological picture of recovered sulfur manufacturing may be formulated: active development of Claus tail gas cleanup processes with the stress on replacement of subdewpoint Sulfreen-type processes by processes of hydrogen sulfide selective oxidation by oxygen; development of novel highly-efficient technologies for hydrogen sulfide decomposition to sulfur and hydrogen; application of new catalysts forms, first of all — at microfiber supports for Claus and H₂S oxidation processes; wider application of titania and vanadia catalysts at the newly constructed Claus units; development of technologies and catalysts for direct purification of H₂S-containing gases and for catalytic reduction of SO₂ for sulfur recovery from smelter gases. All these prospective routes are actively developed by Russian science and some of them are completely based on domestic developments in this area.     

BYSR硫黄回收工艺在促进剂M酸性废气处理中的应用

介绍BYSR硫黄回收工艺的技术特点、工艺流程及其在促进剂M酸性废气处理中的应用。结果表明：BYSR硫黄回收工艺的二级克劳斯工艺,总硫回收率为95．0％～97．0％,二级克劳斯工艺＋低温克劳斯工艺,总硫回收率为99．0％～99．5％;尾气中二氧化硫排放量达到国标要求;回收硫黄的纯度不小于99．90％;装置的工艺适应性和针对性更高,操作弹性大,有助于降低促进剂生产企业的投资和运营成本。     

湿式氧化法脱硫生产运行小结

分别介绍了湿式氧化法脱硫、硫回收、副盐回收的工艺流程和工艺指标;论述了各工序生产过程中出现问题的原因和采取的应对措施;总结了改进后的生产运行效果。     

煤基直接碳燃料电池硫处理工艺探索

煤炭是我国的主要能源,以燃烧煤为主的煤炭利用过程产生了大量的温室气体CO2、含硫化合物气体等。通过煤基直接碳燃料电池发电,理论热力学效率接近100%,而且可以实现CO2的零排放,是煤高效、低碳洁净利用的关键技术,其大规模推广应用却受到原煤含硫化合物引起的硫中毒的制约。通过对现有煤脱硫工艺进行分析,提出洗选→化学氧化→电化学氧化→离子液体萃取→溶剂萃取→高温固硫(PCESTO)阶段联合处理工艺对原煤进行脱硫处理,可以有效降低煤中硫含量,定向转化直接碳燃料电池中硫的存在形式,减少和消除硫对直接碳燃料电池电极的毒化作用。     

Ethylene manufacture by partial oxidation with sulfur

The objective of this study was to examine the sulfur-mediated oxidation of ethane to ethylene. In summary, it has been found that ethylene can be produced in high yield (ca 75%) by the oxidation of ethane with excess sulfur in the 800–850 °C temperature range using a residence time of about 1 s. It is surmised that the high ethylene yield arises from the relatively weak C–S bond which precludes the formation of carbon–sulfur compounds so favoring pathways to ethylene. A process scheme is suggested which incorporates ethylene production into sulfur recovery, plants for which are found in essentially all refineries and in sour gas processing. A potential advantage of this chemistry over standard ethane steam cracking is that the sulfur process considerably increases carbon efficiency for ethylene production as most of the energy required for ethylene synthesis is supplied by the oxidation of H₂S.     

Claus Catalysis and H2S Selective Oxidation

This review article deals with the development of sulfur recovery from the Claus process to H₂S selective oxidation. Governments are constantly tightening regulations to limit the emission of sulfur compounds into the air. This makes it necessary to constantly enhance the level of sulfur recovery from natural, refinery, or coal gasification geses, and many improvements in the Claus process have been introduced to this end. In this review, emphasis has been put on the mechanism of reactions occurring in most of the sulfur recovery units, reactions between H₂S and SO₂ or O₂ and side reactions such as hydrolysis of COS and CS₂ or sulfation of the catalyst.     

富氧硫回收装置改造技术进展

随着原料硫含量的的增加和日益严格的环境保护要求，硫回收装置越来越重要。近几个国外公司热衷于研究富氧硫磺回收改造技术，主要对比分析Sure、Cope、OxyClaus等法和Meseer公司最新推出的氧气“后燃烧”技术，对比分析了各种富氧硫磺回收技术的特点，设备改动及经济分析等。对国内硫磺回收装置扩能改造提出了方向。