泰兴市涂料助剂化工厂研究所

<正>本厂是一家集科研、生产、销售为一体的高新技术企业,多年来始终以用户的需要为目标,开发出多种高性能的产品。本厂以自产的"丁酮肟"为原料,采用新技术生产的"甲基三丁酮肟基硅烷"等系列产品质量稳定、价格低廉。主要产品甲基乙烯基二(N-甲基乙酰氨基)硅烷甲基乙烯基二(ε-己内酰氨基)硅烷线形含氨氧基聚硅氧烷交联剂甲基三甲基异丁基酮肟基硅烷     

气相色谱法检测硅酮密封胶的交联剂和偶联剂的纯度

采用气相色谱法,根据相似相溶的踏板洗脱原理,采用非极性高性能毛细管色谱柱检测硅酮密封胶的常用交联剂(甲基三丁酮肟基硅氧烷、乙烯基三丁酮肟基硅氧烷)和偶联剂(N-β-(氨乙基)-γ氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷)的纯度。     

RTV-1硅橡胶生产工艺探讨

以端羟基聚二甲基硅氧烷为基胶、甲基三丁酮肟及乙烯基三丁酮肟为交联剂、纳米活性碳酸钙及气相法白炭黑为补强填料、氨基硅烷和环氧基硅烷为偶联剂,制得脱酮肟型单组分室温硫化(RTV-1)硅橡胶。研究了搅拌速度、搅拌时间,交联剂及偶联剂与催化剂的添加方式对硅橡胶胶性能的影响。结果表明:搅拌速度和搅拌时间明显影响填料的分散程度,交联剂混合一段时间后再使用会延长RTV-1硅橡胶的表干时间;而偶联剂和催化剂混合一段时间后再使用则会缩短RTV-1硅橡胶的表干时间。     

硫化类型对RTV-2氟硅密封胶性能的影响

以自制的端羟基氟硅共聚物为基础聚合物,ZnO为填料,二月桂酸二丁基锡为催化剂,分别采用正硅酸乙酯、甲基三丁酮肟基硅烷(D31)、甲基三乙酰氧基硅烷(D17)为交联剂,制得脱醇型、脱酮肟型和脱醋酸型双组分室温硫化(RTV-2)氟硅密封胶。探讨了硫化类型对氟硅密封胶表干时间、耐热空气老化性能、耐油性能、热失重性能以及动态热机械性能的影响。结果表明:脱酮肟型氟硅密封胶具有良好的综合性能:玻璃化转变温度为-114℃;热质量损失率为10%时的温度达到482.2℃;经200℃×24 h老化后,拉伸强度降低4%,拉断伸长率降低7%。     

一种有机硅产物热稳定性实验分析

利用烧瓶法、热分析仪法和气相色谱法对有机硅生产企业制备甲基三丁酮肟基硅烷(MOS)所生成的丁酮肟盐酸盐(MEKOH)进行热稳定性实验分析,然后通过扫描量热仪绘制温度(T)-TG-DSC和温度(T)-TG-DTG曲线确定MEKOH热稳定性。结果表明:烧瓶法对SP-001样品与去离子水混溶后无明显温升,两次充分溶解实验后样品的温升均为5℃左右(溶解前28℃,溶解后33℃)。热分析仪分析得出SP-001样品在51～57℃开始失重,经图解积分求得样品在50～90℃之间失重放热在29.65～45.86 J/g之间。气相色谱法对SP-顶-002,SP-顶-003,SP-底-004样品进行MEKOH定性分析。检测相对分子质量范围为5～450。三个样品中均检出丁酮肟(MEKO),未能检出MEKOH,表明MEKOH易分解且分解为反应物MEKO,这为MOS合成工艺的优化提供了依据。     

新型单组分脱酮肟型室温硫化硅橡胶的制备

通过3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷和甲乙酮肟为原料合成了一种新的硫化促进剂。以107胶为基胶,加入交联剂、补强填料、偶联剂、硫化促进剂和催化剂,制得了一种脱酮肟型单组分室温硫化硅橡胶。研究了各组分的用量对硅橡胶性能的影响。结果表明,采用黏度为20 Pa·s的107胶100份,二甲基硅油10份,甲基三丁酮肟基硅烷10份,活性纳米碳酸钙120份,硫化促进剂3份,偶联剂2份,催化剂0.5份,制得的硅橡胶综合性能较好。     

单组分室温硫化有机硅密封胶的研制

以端羟基聚二甲基硅氧烷、酮肟基硅烷、碳酸钙、白炭黑和催化剂制备单组分室温硫化有机硅密封胶。详细论述了密封胶中交联剂、催化剂及碳酸钙对性能的影响。实验结果表明,复合交联剂[m(甲基酮肟硅烷)∶m(乙烯基酮肟硅烷)=5∶2]质量分数为4%,催化剂质量分数为0.4%,碳酸钙质量分数为30%时,密封胶性能最优。     

高强度耐湿热老化室温硫化硅橡胶的研制

以107硅橡胶为基胶,甲基三丁酮肟基硅烷为交联剂,纳米活性碳酸钙及气相法白炭黑为补强填料,氨基硅烷与环氧基硅烷复配使用,制得高强度耐湿热老化的室温硫化硅橡胶。探讨了107硅橡胶的黏度、交联剂甲基三丁酮肟基硅烷的用量、纳米活性碳酸钙的表面处理剂用量及比表面积、偶联剂的种类对硅橡胶耐湿热老化性能的影响。较佳配方为:100份黏度20 000 mPa.s的107硅橡胶、8份甲基三丁酮肟基硅烷、80份表面处理剂用量为30 g/kg、比表面积为16 m2/g的纳米碳酸钙、2.5份KH-792与KH-560按量之比1∶1复配的硅烷偶联剂。以此配方制得的RTV硅橡胶的外观为白色膏状,邵尔A硬度50度、拉伸强度2.44 MPa、拉断伸长率430%;将硫化7天后的硅橡胶试片,置于温度85℃,相对湿度85%的恒温恒湿试验箱中老化1 000 h后,其邵尔A硬度38度、拉伸强度1.98 MPa、拉断伸长率650%。     

耐油硅橡胶密封剂的制备与性能研究

以107胶为基础聚合物,350 mPa·s甲基硅油为增塑剂、纳米碳酸钙、氧化锌等为填料,甲基三丁酮肟基硅烷等为交联剂,KH550为偶联剂,二月桂酸二丁基锡为催化剂,制得了一系列的硅橡胶密封剂,并考查了碳酸钙、氧化锌用量以及低黏度107胶用量对硅橡胶密封剂的耐齿轮油性能影响。结果表明,以50份(质量份,下同)20 000 mPa·s和50份1 500 mPa·s 107胶为基础胶料,添加纳米碳酸钙120份,氧化锌10份,交联剂12份(m_(MOS)∶m_(VOS)∶m_(TOS)=75∶20∶5),黑色浆5份,KH550偶联剂1.5份,催化剂0.1份制得的硅橡胶密封剂具有较好的耐齿轮油性能,在125℃的75 w-90齿轮油中老化100 h后,拉伸强度的保持率可达到80%。     

一种利用反应-萃取蒸馏耦合技术制备羟胺盐的方法

正本发明一种利用反应-萃取蒸馏耦合技术制备羟胺盐的方法。对丙酮肟/丁酮肟水解可逆平衡反应,利用反应-萃取-蒸馏三元耦合技术,不断萃取并蒸馏分离反应产物之一丙酮(或丁酮),使之离开反应物相,从而打破反应平衡对该可逆反应的限制,大幅度提升原料转化率,使目的产物羟胺盐在水相中不断生成和富集,获得高收率的工艺方法,其中盐酸羟胺收率98%,其它羟胺盐达90%以上,同时分离出反应产物丙酮或者丁酮套用为丙酮肟(或丁酮肟)的合成原料,从而构成循环利用工艺。     

丁酮肟-水-异辛醇物系液液相平衡的研究

在甲基三丁酮肟基硅烷的生产过程中会产生部分含丁酮肟的废水,用萃取方法可回收丁酮肟。为获得萃取工艺所需的基础数据,在常压、60℃温度下,以工业实际废水为物料,进行液液相平衡实验,用拟三元方法处理丁酮肟-水-异辛醇三元体系的液液相平衡数据,获得了三元体系平衡相图。实验数据用非随机两相液体(NRTL)模型进行了关联,得出了该三元体系的NRTL模型参数。将实验数据与关联结果进行比较,结果表明,NRTL模型能对该三元体系进行较准确的关联。     

丁酮肟-丁酮、正己烷、环己烷二元体系密度和黏度的测定及关联

丁酮肟由于其低毒、低污染和高脱氧效果而被用作防结皮剂、锅炉的除氧剂和脱酮肟基硅烷交联剂的生产原料,然而丁酮肟及其二元混合体系的密度与黏度却鲜有报道。本文利用密度瓶,测定了丁酮肟-丁酮、丁酮肟-环己烷和丁酮肟-正己烷三个二元体系在(293.15～303.15)K、常压条件下的密度,用乌氏黏度计测定了三个二元混合体系在(293.15～303.15)K、常压条件下的黏度。对不同温度下混合密度与组成的关系,通过多项式方程进行了拟合;对不同温度下混合黏度与组成的关系,分别通过Grunberg-Nissan和Eyring-UNIQUAC方程进行了拟合,并给出了回归系数和平均相对偏差。本文数据和关联可为丁酮肟相关工业过程的设计、模拟和优化提供便利。     

硅有机过氧化物的性能及在粘接方面的应用

<正> 一、概况硅有机过氧化物,其中有机基团为饱和基团者在五十年代就已制得,如甲基三特丁基过氧硅烷CH_3Si[OOC(CH_2)_3]_3,乙基三特丁基过氧硅烷CH_3CH_2Si[OC(CH_3)_3]_3等等,有机基团为不饱和基团的过氧硅烷也于六十年代初制得,如苏联科学院于1961年发表了制备这类过氧硅烷的文章,为乙烯基三特丁基过氧硅烷CH_2=CHSi[OOC(CH_3)_(?)]_3,乙烯基甲基二特丁基过氧硅烷CH_2=     

肟菌酯关键中间体的合成研究

以邻甲基苯乙酮为原料,依次经相转移催化下的高锰酸钾碱性氧化、甲醇酯化、甲氧胺盐酸盐肟化和N-溴代丁二酰亚胺（NBS）溴化后,得到制备肟菌酯的关键中间体——(E)-2-(2'-溴甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯-O-甲基酮肟。产品结构经熔点和1H-NMR表征。通过优化反应条件,总收率可达52%。     

催化氨氧化制备丁酮肟催化剂循环利用

以钛硅分子筛(TS-1)作催化剂,丁酮为原料,经催化氨氧化一步合成了丁酮肟.小试实验考察了影响反应结果的因素,特别是对催化剂循环利用及溶剂选择问题进行了探讨.试验表明:在不接触空气或尽量不接触空气的情况下,催化剂循环利用4次,丁酮肟转化率及选择性未有明显下降;催化剂经焙烧后再循环使用,经试验3次,未发现明显失活.考虑到工业化应用的优势,试验以过量丁酮为溶剂代替叔丁醇,结果表明与叔丁醇作溶剂时相比,丁酮肟选择性有较明显降低.     

酮肟和乙炔成环(吡咯环)反应的研究

在ＫＯＨ ＤＭＳＯ强碱性催化体系中，酮肟和乙炔能够发生成环（吡咯环）反应。研究了甲基 （５ 甲基 ２ 呋喃）基酮肟及甲基 ２ （５′ 甲基 ２ 噻吩基）乙基酮肟和乙炔作用，形成同时含有呋喃环（或噻吩环）和吡咯环的杂环化合物：２ （５′ 甲基 ２′ 呋喃）基吡咯、１ 乙烯基 ２ （５′ 甲基 ２′ 呋喃）基吡咯及２ 甲基 ３ （５′ 甲基 ２′ 噻吩基）甲基吡咯、１ 乙烯基 ２ 甲基 ３ （５′ 甲基 ２′ 噻吩基）甲基吡咯。产物的产率分别为４７７％、６１８％和４６８％、３３５％。产物的ＩＲ及１ＨＮＭＲ均符合于文献值。     

O-2,4-二氯苯甲基羟胺盐酸盐的合成

以丁酮肟和2,4-二氯氯苄为原料合成了O-2,4-二氯苯甲基丁酮肟醚,再用盐酸水解得到了O-2,4-二氯苯甲基羟胺盐酸盐。文章系统研究了反应温度、不同溶剂、溶剂含水量等各种实验因素对O-2,4-二氯苯甲基丁酮肟醚合成的影响,研究了盐酸浓度、原料配比等因素对O-2,4-二氯苯甲基丁酮肟醚水解工艺的影响。两步收率最高分别为94.5%和85.0%。产物熔点为167.7～169.9℃。     

肟菌酯关键中间体的合成

以邻甲基苯乙酮为原料,依次经相转移催化下的高锰酸钾碱性氧化、甲醇酯化、甲氧胺盐酸盐肟化和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)溴化后,得到制备肟菌酯的关键中间体——(E)-2-(2'-溴甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯-O-甲基酮肟。产品结构经熔点和1HNMR表征。通过优化反应条件,总收率可达52%。     

丁酮肟封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯的研究

以丁酮肟为封闭剂,制备了封闭型多异氰酸酯树脂;通过实验,讨论了丁酮肟与异氰酸酯基团的摩尔比、反应温度、反应时间对封闭反应的影响;并通过红外光谱研究了封闭产物解封温度。结果表明,最佳反应条件为n(丁酮肟)/n(-NCO)为1.2,反应温度60℃,反应3 h,且封闭物在120℃左右可以解封。     

超细活性碳酸钙补强脱酮肟型RTV-1硅橡胶的制备及性能

以超细活性碳酸钙为补强剂制备脱酮肟型单组分室温硫化(RTV-1)硅橡胶,并研究了107胶黏度、碳酸钙用量、交联剂和偶联剂种类及用量等对RTV-1硅橡胶性能的影响。结果表明,采用黏度为50 000 mPa.s的107胶、80份超细活性碳酸钙、10份甲基三丁酮肟基硅烷、2份乙烯基三丁酮肟基硅烷及2份硅烷偶联剂KH560,可制备出综合性能较好的脱酮肟型RTV-1硅橡胶,拉伸强度达2.29 MPa,断裂伸长率达500%。