二元系统分相的普适性及普适常数

作者最近的一些研究结果表明,二元系统临界点两边的分相曲线可以表达为:(x-x_c)/x_c=A(T_c-T)/T)~(1/3),(x′-x_c)/x_c=A′(T_c-T)/T_c)~(1/3)。这里A、A′是普适常数,前式表示靠近玻璃形成体的一边,后式表示靠近玻璃修饰体的一边。本文通过对亚稳分相系统Li_2O-SiO_2,Na_2O-SiO_2,BaO-SiO_2及稳态分相系统RO-SiO_2(R=Mg,Ca,Sr),R_2O_3-SiO_2(R=La,Nd,Sm,Gd,Yb),RO-B_2O_3(R=Mg,Ca,Sr,Ba)的分析,得出了亚稳分相及稳态分相系统的普适常数,它们分别为A=-1.8305,A′=2.3551及A=-1.7020,A′=3.5465。这些常数可望适用于更广泛的二元稳态及亚稳分相系统。     

基于薄层干燥模型的碱式碳酸镁纳米花干燥动力学研究

在不同干燥介质温度和不同物料床层厚度下,对碱式碳酸镁纳米花进行干燥动力学实验,得到其干燥曲线和干燥速率曲线。采用薄层干燥模型对所得干燥动力学实验数据进行数学处理,得到碱式碳酸镁纳米花的干燥方程为M_R=exp[-(kt)~n],干燥速率方程为-(dM_R)/(dt)=knM_R(-lnM_R)~((n-1)/n),干燥速率常数k=A exp[(-E_v(1+C_LL))/(RT)],干燥时间指数n=1.738,界面蒸发活化能E_v=16.521kJ/mol,指前因子A=7.214min~(-1),经验常数C_L=29.900 m~(-1)。     

洗过散羊毛干燥特性实验研究

在与工业干燥机基本相同的条件下,实验研究了洗过散羊毛的干燥特性。测得临界湿含量的平均值为x_c=1.1kg/kg;传质系数平均值为K=0.01kg/(m~2·s)。在统计回归的基础上推荐干燥特性曲线用下列幂函数描述:f=Φ~(0.5)。     

确定碱式氯化镁纳米棒干燥动力学参数的新方法

根据碱式氯化镁纳米棒干燥动力学实验数据,拟合得到的干燥方程为MR=exp[-(kt)n],干燥时间指数为n=1.8114,式中的干燥速率常数,k=Aexp(-CT/T)exp(-CLL)=Aexp[-(EV+RTCLL)/RT]=Aexp[-(EV+Ed)/RT]=Aexp(-E/RT),扩散活化能Ed=RTCLL,表观活化能E=EV+RTCLL。采用一种确定干燥动力学参数的新方法—等湿分比法,得到界面蒸发活化能为EV=15.399kJ·mol-1,长度常数CL=161.380m-1,温度常数CT=1852.177K,频率因子A=8.997min-1。     

线族交点轨迹法计算圆柱形催化剂的等温有效系数

本文提出了一种圆柱形催化剂 n 级等温反应下的有效系数的新的求算方法——线族交点轨迹法。利用这种方法可以获得物料衡算微分方程的近似解析解:y=I_0(Ay~B·x)/I_0(Ay~B)催化刘内部浓度剖面的计算值与数值解相当一致。圆柱形催化刘有效系数由下式求得:η=2A/φ~2(T_0)·I_1(A)/I_0(A)Thiele 模数在20以内时,所获计算结果与数值解的最大相对偏差在0.5%以内。     

无规及末端嵌段丁苯共聚物的冷流性能测定

本工作考察了n-BuLi/t-BuOK与n-BuLi/THF两引发体系合成的无规及末端含聚苯乙烯短段嵌的丁苯橡胶的冷流性能,得到了橡胶冷流量(Cf)与温度(T)、外力(P)、粘均分子量(M_η)之间的经验关联式:P=K_1Cf+B,K_1=K_2M_η~α·exp(A/B)[(343—T)/343T]。式中,K_1,K_2,B,α,A均为表征橡胶冷流性能的参数。同时,以共聚物微观相分离的观点对末端聚苯乙烯短嵌段改善橡胶冷流性能的作用机理进行了分析和讨论。根据热力学平衡理论推算出的聚苯乙烯嵌段微观分相临界长度,与根据实验数据导出的结果基本相符。     

分子的结构与液体的溶解度参数

本文根据Bagley的溶解度参数定义,由修正的Van der Waals模型建立了一个能计算各种温度下液体溶解度参数的公式δ=(RTρm/1-Aρm+Bρm~2)~(1/2)式中ρm是液体的摩尔密度.A和B是两个相关的特性常数,对于一般小分子液体B=0.2610A~2它们都仅与分子的大小有关.本文发展了一种能从分子的结构式准确获得各种液体的特性常数A的基团贡献法,对60种液体的溶解度参数预测结果表明,计算值与实验值的平均相对误差为±0.8%.     

螺杆-导流筒搅拌器的混合时间估算

采用单个悬浮粒子法测定了多种不同几何尺寸的螺杆-导流简搅拌器的循环时间分布.实验发现,该分布曲线一般呈单峰分布,基本上与Re数无关,可以用指数衰减函数表示成P(θ)=aexp[-a(θ-θ_0)]在层流区,衰减系放a_c与搅拌转速成正比a_c/N=c_5(常数)C_6是表征循环性能的一个参数(同频度).由回归分析得到c_5=1.62A_c~(0.260)(p/d_r)~(0.297)(d/d_r)~(4.460)/c_3可以由下式来估算搅拌器的混合时间c_1=-12.91nJ/(c_3c_5)     

环己烯合成1,2-环己二醇的氧化动力学

采用气相色谱法和酸碱滴定法监控反应进程,验证了1,2-环己二醇是环己烯氧化制备己二酸过程中最重要的氧化中间体;在该前提下,以磷酸为助剂,采用初始浓度法研究了钨酸催化H2O2氧化环己烯生成1,2-环己二醇的反应动力学.结果表明,环己烯反应级数为1.33,H_2O_2反应级数为1.08,动力学方程为r=2.322′10~(10(e~(-10480/T)C_(c_e)~(1.33)c_(H_2O_2)~(1.08),活化能Ea=87.15 k J/mol,指前因子A=2.322×10~(10).通过实验验证氧化动力学方程,计算值和实验值的平均相对误差为0.017,两者基本吻合.     

碳包镍/氮掺杂石墨烯复合膜修饰电极测定日落黄的研究

本文研究了日落黄(SY)在碳包镍/氮掺杂石墨烯复合膜修饰电极((C-Ni/NG)/GCE)上的电化学行为。在0.15 mol·L~(-1)HAc-Na Ac(p H值4)的溶液中,SY在(C-Ni/NG)/GCE上有一对可逆的氧化还原峰。在最优化条件下用微分脉冲伏安法测SY的ip与其浓度在4.0×10~(-6)~1.0×10~(-4)mol·L~(-1)范围内呈良好的线性关系,工作曲线方程为:ip(μA)=0.1871+56.91 c(μmol/L),相关系数0.9962,检测限为5.0×10~(-8)mol·L~(-1)。求得体系中参与反应的质子数和电子转移数均为1。实验表明,(C-Ni/NG)/GCE修饰电极有良好的稳定性,可用于饮料中日落黄的直接测定,利用优化后的条件对芬达饮料进行测定,回收率在101.5%~103.3%。     

Na_(0.25)K_(0.25)Bi_(2.5)Nb_2O_9-xCaTiO_3铋层状陶瓷的结构与性能

采用传统固相法制备Na_(0.25)K_(0.25)Bi_(2.5)Nb_2O_9-x mol%CaTiO_3(NKBN-CT,x=0,0.7,1.0,2.0,3.0,4.0)铋层状无铅压电陶瓷材料。本文系统研究了CaTiO_3掺杂对Na_(0.25)K_(0.25)Bi_(2.5)Nb_2O_9基陶瓷物相结构、微观结构以及电性能的影响。结果表明:所有陶瓷材料样品均为单一的铋层状结构。随着CaTiO_3掺量的增加,Curie温度T_c呈增高趋势(653~665°C),压电常数d_(33)先增大后减小;当x=1.0时,样品的电性能达到最佳值,即d_(33)=25pC/N,介电损耗tanδ=0.42%,机械品质因数Q_m=2845,T_c=659℃。退极化研究表明NKBN-CT陶瓷样品的压电性能具有良好的热稳定性,说明CaTiO_3掺杂改性Na_(0.25)K_(0.25)Bi_(2.5)Nb_2O_9基系列陶瓷具有高温领域应用的潜力。     

卡那霉素A、B多元弱碱离解常数的测定

采用电位滴定法和实验数据分段线性回归分析方法测定并估算了卡那霉素A、B的多元弱碱离解常数,报导了卡那霉素B的五级离解常数(pKa1=9．11,pKa2=8．22,pKa3=7．43,pKa4=6．56,pKa5=5．61)。并用计算机拟合了在不同pH值条件下卡那霉素A、B各价态离子的分布曲线,为卡那霉素A、B的分离纯化提供了重要的理论依据。     

聚合物共混物分相与解分相动力学

采用相差显微镜研究了具有最低临界共溶温度(LCST)的聚丁二酸丁二醇酯/聚环氧乙烷(PBS/PEO)(质量百分比为20∶80)共混物液液相分离过程。通过小角激光光散射方法对共混物液液相分离进行了原位实时观测,并探讨了相尺寸与分相时间的标度关系。结果证明:液液相分离过程中,相尺寸与分相时间的标度关系为:qm∝t-α,且指数α为1/3,符合经典的蒸发-凝结理论与碰撞融合理论对spinodal旋节线分相动力学的预测。通过小角激光光散射方法对共混物解分相过程进行了原位实时观测,并探讨了解分相过程中相尺寸与分相时间的标度关系:qm∝tβ,且指数β为1/2,发现解分相过程中涨落动力学与非线性Langevin公式理论计算结果一致。     

双膜式三氧化硫磺化传质系数计算的探讨

本文利用国内开发的上洗厂white Cat型双膜式反应器的生产数据，并利用Allide反应器的有关资料，参阅湿壁柱湍流传质系数计算方程式，通过试算、调整常数后认为，下列方程式可用于双膜式三氧化硫磺化反应器传质系数的计算：k_G=0.023R.~(0.78)S_c~(1/3)D_o/(RTZ)3600 kg·mol/m~2·h(kg/m~2)用该方程式计算出的传质系数k_G值和实际反应器的核算值k_G~′非常接近。     

基于薄层干燥模型的褐煤干燥动力学研究

在不同颗粒直径和不同的干燥介质温度下,对褐煤进行干燥动力学实验研究。得到了褐煤的干燥曲线和干燥速率曲线,采用薄层干燥模型对实验数据进行模拟,得到了褐煤的干燥方程和干燥速率方程。提出了褐煤干燥速率常数的经验公式k=A exp[（-E_v（1+C_dlnd））/（RT）],其中指前因子A=5.819min^-1,界面蒸发活化能E_v=21347.5KJ/mol,经验常数C_d=0.0409m^-1,干燥时间指数n=1.516。     

碱式碳酸镁纳米花的热分析干燥动力学研究

以六水氯化镁和尿素为原料,采用均匀沉淀法制备出碱式碳酸镁纳米花。在不同干燥介质温度和不同物料床层厚度下,得到碱式碳酸镁纳米花的干燥曲线和干燥速率曲线。采用热分析动力学技术对干燥动力学实验数据进行处理后,得到碱式碳酸镁纳米花的干燥微分机理函数为f(1-MR)=6MR2/3(1-MR1/3)1/2,干燥积分机理函数为g(1-MR)=(1-MR1/3)1/2,干燥方程为MR=〔1-(kt)2〕3,干燥速率方程为-dMR/dt=6k2tMR2/3,干燥速率常数为k=Aexp〔-Ev(1+CLL)RT〕;指前因子A=4.0725min-1,界面蒸发活化能Ev=16.9334kJ/mol,经验常数CL=30.3135m-1。     

工业调节器的简易查图整定法

本文以衰减率ψ为主要整定指标,以被调量误差e(t)平方积分准则ISE=integral from n=0 to ∞ε~2(t)dt的数值最小为辅助指标,计算出调节器整定参数值,并绘制出准确的调节器参数整定曲线。使用者只需根据系统开环特性参数τ、T_c、K或t_1、t_2,K和给定的衰减率,即可从图上迅速查出所需的调节器参数值。     

羟乙基乙二胺与哌嗪类复合体系吸收CO_2反应动力学实验研究

CO_2作为最主要的温室气体,其控制与减排已刻不容缓。有机胺化学吸收法脱除烟气中的CO_2是目前公认的最为行之有效的方法之一。传统的有机胺吸收剂(MEA等)由于存在着吸收容量低,腐蚀性强等诸多缺陷,已逐渐被新型高效吸收剂所替代。羟乙基乙二胺(AEEA)是一种潜在的新型高效吸收剂,研究AEEA溶液及其复配溶液吸收CO_2反应动力学,不仅可以揭示吸收过程的反应机理,亦可以为吸收工艺和工业设备的设计提供依据,为其工业化应用奠定基础。在温度298.15K～303.15K、常压条件下,基于快速拟一级反应模式初步研究了AEEA与哌嗪、氨乙基哌嗪复配溶液吸收CO_2的反应动力学,建立了简化的动力学方程。求解了CO_2-AEEA-PZ系统的反应速率常数k_(2.AEEA)~1=10662exp[-(3.525×10~4)/R(1/T-1/298.15)]、k_(2.PZ)=16356exp[-(3.289×10~4)/R(1/T-1/298.15)];同时求解了CO_2-AEEA-AEP系统反应速率常数k_(2.AEEA)~2=12184exp[-(3.221×10~4)/R(1/T-1/298.15)]、k_(2.AEP)=25788exp[-(3.167×10~4)/R(1/T-1/298.15)]。对比 CO_2-AEEA-PZ与CO_2-AEEA-AEP系统的动力学数据,结果表明,少量添加PZ和AEP均能对AEEA溶液吸收CO_2起到一定促进作用。但是PZ的促进作用很微弱,而AEP的促进作用相对较大,效果明显;所得结果可以为AEEA复配溶液药剂筛选及工业应用提供依据。     

化学组成对茶叶末系釉微观结构及釉面效果的影响

实验探究了n(Fe_2O_3)/n(MgO)和n(CaO)/n(MgO)对茶叶末系釉釉面性能的影响,并采用XRD、SEM-EDS和色度仪进行表征。实验结果表明:随着n(Fe_2O_3)/n(MgO)的提高可获得米白、蛋壳黄、茶叶末、仿古铜等艺术效果釉面;XRD与EDS结果表明釉中晶体为Ca-Mg-Fe-Al型混合辉石。随着n(CaO)/n(MgO)的增加,釉中晶体数量减少,分相作用增强,釉中分相结构由分散蠕虫状变化到连通蠕虫状再到孤立的圆点状液滴。当n(CaO)/n(MgO)大于2时,釉面b*值减小,这是由于分散相的瑞利散射作用,釉面泛蓝色。结晶与分相存在使得茶叶末系釉具备多种艺术效果。     

pH-生成函数法测定乙二胺四亚甲基膦酸的电离常数

文章以乙二胺四亚甲基膦酸(简称EDTMPA)为例,介绍采用pH法测定多元弱酸电离常数过程中,当各步电离的滴定曲线无明显突跃,即各步中和重叠交错时,可采用生成函数数据处理法计算出多元弱酸逐级电离常数.该方法以KOH标准溶液为滴定剂,测定滴定过程中溶液的pH值,经过图表分析和生成函数法数据处理,求出了EDTMPA的电离常数。实验结果为:在离子强度I=0.1,温度T=298±0.5K下,EDTMPA的电离常数为:K_(a1)=4.96×10~(-3),K_(a2)=2.70×10~(-3),K_(a3)=1.54×10~(-4),K_(a4)=2.32×10~(-6),K_(a5)=5.72×10~(-8),K_(a6)=1.62×10~(-9),K_(a7)=4.27×10~(-11),K_(a8)=1.40×10~(-11)。