2,3-二氯-1,4-萘醌的合成工艺研究

研究了以1,4-萘醌为原料,三氯化铁为催化剂,甲苯作溶剂的催化氯化制备2,3-二氯-1,4-萘醌的合成工艺.研究确定的最佳工艺条件为:反应温度100℃;催化剂用量0.6%(以占1,4-萘醌质量计);溶剂甲苯用量为每克1,4-萘醌15mL.产品收率达到88.4%,纯度为98.9%.     

2-甲基-1,4-萘醌的合成

研究了以2-甲基-1-萘酚（MNL）为原料,Ti-MMM-2为催化剂,乙腈为溶剂,用双氧水作氧化剂,合成2-甲基-1,4-萘醌（维生素K3,MNQ）的工艺条件。在最佳工艺条件下,MNQ的收率可达70%。     

手性方酰胺催化迈克尔加成反应合成1,4-萘醌衍生物的研究

以奎宁和方酸二乙酯为主要原料制备了手性方酰胺催化剂1,研究了催化剂1对指甲花醌和β-硝基苯乙烯反应合成1,4-萘醌衍生物的催化性能。催化剂1和衍1,4-萘醌衍生物的结构经~1 HNMR和~(13)CNMR确证,并对反应采用的溶剂、物料比、反应温度、催化剂用量进行了考察,在最佳的反应条件下,1,4-萘醌衍生物的收率为95.24%,对映体选择性(ee值)为61.18%。     

萘气相催化氧化制备1,4-萘醌的放大试验研究

对萘气相催化氧化制备1,4-萘醌反应装置进行放大,采用该装置测试催化剂的性能,结果表明增大催化剂颗粒和改变催化剂表面酸碱性可使催化剂对1,4-萘醌选择性提高15%左右,改变催化剂构型,制备瓷环催化剂,可有效改善催化剂性能,降低放大效应。     

N,N’-1,4-二对甲苯磺酰高哌嗪的合成

以甲醇钠为催化剂合成出N,N’-1,4-二对甲苯磺酰高哌嗪,考察了原料的物质的量比、反应时间、溶剂用量和相转移催化剂用量4种因素对反应收率的影响,较佳工艺条件为:N,N’-1,4-二对甲苯磺酰乙二胺0.02 mol时,N,N’-二对甲苯磺酰乙二胺和1,3-二溴丙烷的投料物质的量比1∶1.25,反应时间13 h,溶剂二甲基甲酰胺用量60 mL,苄基三乙基溴化铵用量0.6 g,总收率达65.65%。     

氧化石墨烯在萘氧化中的作用

为了研究氧化石墨烯在萘氧化过程中的作用,构建了萘-叔丁基过氧化氢(TBHP)-氧化石墨烯的催化氧化体系。考察了氧化石墨烯种类、溶剂种类、氧化剂含量、石墨烯用量、反应温度、反应时间对萘氧化反应的影响。结果表明,氧化石墨烯的引入可以提高萘的转化率和1,4-萘醌的收率;当萘用量为100 mg,叔丁基过氧化氢为2.4 m L,氧化石墨烯为20 mg且n(O)/n(C)=0.10,以乙酸为反应溶剂,在100℃反应22 h,萘的转化率达到29.05%,苯酐和1,4-萘醌的选择性之和为92.34%,收率分别为18.48%和8.34%。在此基础上,初步探讨了氧化石墨烯对萘氧化的作用机理。     

1,4-萘醌的合成技术及生产现状

介绍了以萘为原料间接氧化法和直接氧化法制备1,4-萘醌。间接氧化法主要是以萘为原料制备成萘酚、烷氧基萘再经液相氧化制备1,4-萘醌,还介绍了1-萘酚微波和超声波催化合成1,4-萘醌法。直接氧化法是萘通过液相氧化法和气相氧化法制备1,4-萘醌,文中介绍了萘间接氧化法只适于实验室研究,萘气相氧化法和液相氧化法适于工业化生产。液相氧化法出现时间较长应用广泛;气相氧化法则是较新的合成方法,优点多。寻求一种性能优异的催化剂,提高萘的转化率和萘醌的选择性是气相氧化法研究的重点。     

萘气相催化氧化制备1,4-萘醌研究进展

萘气相催化氧化制备1,4-萘醌工艺简单,产品容易分离,是目前研究的主要方法。本文介绍了萘气相催化氧化制备1,4-萘醌的反应机制及其研究进展,并通过反应机理的分析和反应工艺的设计,对进一步研究进行展望。     

2-甲基-1,4-萘醌的合成方法综述

维生素K₃作为一类抗出血药物，主要应用于医药及饲料添加剂，具有广阔的市场前景。不同于天然维生素K₁和K₂，维生素K₃需要人工合成，其主体形式是2-甲基-1,4-萘醌或者2-甲基-1,4-萘醌与亚硫酸氢钠的加成物，因此2-甲基-1,4-萘醌的合成方法一直备受关注。本文对2-甲基-1,4-萘醌的合成路线进行综述及初步分析，并展望未来合成工艺的改进方向。     

2,6-二溴-1,4-萘醌的合成

以6-溴-2-萘酚为原料,与三苯基二溴化膦进行定位取代反应,合成了2,6-二溴萘,再经CrO3/HOAc氧化得到了2,6-二溴-1,4-萘醌,此化合物鲜见报道,总收率23.6%。研究确定了2,6-二溴萘在CrO3/HOAc体系下氧化得到2,6-二溴-1,4-萘醌的最佳工艺条件为:n(三氧化铬)∶n(2,6-二溴萘)=3∶1,在100℃反应10 min,收率为78.0%。产物的结构经1H NMR、13C NMR、MS和HRMS分析表征。