Pd／NiSMM对正辛烷异构化反应的催化作用

考察了正辛烷在钯负载的ＮＩＳＭＭ、ＨＭ、ＨＹ和ＣＬＳ催化剂上异构化的催化活性和产物分布以及Ｐｄ／ＮｉＳＭＭ催化活性的稳定性和抗硫、抗氛中毒能力，并用催化剂的酸性质对试验数据进行了解释。试验结果表明，Ｐｄ／ＮｉＳＭＭ具有优良的正辛烷异构化催化活性、选择性和稳定性，其抗硫、抗氛中毒能力也很强，抗硫中毒能力优于Ｐｄ／ＨＭ催化剂。     

WOx催化剂上正庚烷的临氢异构化反应

 采用连续流动固定床反应器考察了WOx催化剂上正庚烷加氢异构化反应性能。详细讨论了还原条件和反应条件对催化性能的影响。采用XRD和BET方法表征了催化剂的物化性质，结果表明，在WOx催化剂上，正庚烷转化率达到20.8%时，其异构化选择性仍然达到86.4%。推测催化剂的活性相为WO₂和W₃O，催化剂具有中孔结构。     

正构烷烃临氢异构化反应研究进展

综述了对正构烷烃临氢异构化反应进行的研究.介绍了正构烷烃临氢异构化催化剂,主要是金属/固体酸构成的双功能催化剂.讨论 了正构烷烃临氢异构化反应理论,包括传统的择形催化理论、孔口催化和钥匙-锁催化理论 .重点总结了正构烷烃在双功能催化剂上的异构化反应机理,包括单分子反应机理和双分子 反应机理.详细讨论了影响双功能催化剂正构烷烃临氢异构化反应性能的主要因素.还综述 分析了碳氧化物和部分还原的氧化物异构化催化剂的研究进展及存在的问题.指出了正构烷烃临氢异构化催化剂的发展趋势.     

Co/WO3/ZrO2催化正辛烷临氢异构化反应性能

 用分步浸渍法制备Co/WO3-ZrO2催化剂,并在连续流动固定床反应器上考察了Co/WO3-ZrO2催化正辛烷临氢异构化反应性能。讨论了催化剂制备条件（W含量、焙烧温度、Co含量）及反应条件（还原温度、反应温度、重时空速）对正辛烷异构化催化性能的影响,采用XRD、BET对Co/WO3-ZrO2催化剂进行了表征。实验结果表明,当w(W)=15%、Co=2%时,所制备的Co/WO3-ZrO2催化剂对正辛烷异构化反应的催化活性可达到21.98%,选择性可达到93.96%。     

Pt-SiW/DUSY催化剂上正庚烷临氢异构化反应的研究

 用浸渍法制备了脱铝USY负载12-硅钨酸(SiW)和贵金属Pt的双功能催化剂。采用XRD和IR对催化剂进行了表征，并采用常压固定床反应器，考察了催化剂的正庚烷临氢异构化反应性能，与USY同时负载SiW和Pt的催化剂进行比较。结果表明，脱铝USY负载SiW和Pt双功能催化剂表现出较高的异构化反应活性和选择性，而以纯USY为载体的催化剂反应活性很低。当脱铝USY催化剂Pt负载量为1.0%(质量分数)和硅钨酸负载量为15%(质量分数)，反应温度为230℃时，正庚烷转化率达到72.1%，异构化产物选择性为83.0%。     

NiP改性Hβ分子筛的正辛烷临氢异构化和芳构化性能

以正辛烷作为反应模型化合物,在连续微型反应器上考察了经Ni和P改性的Hβ分子筛的临氢异构化和芳构化性能,并探讨了不同Ni、P含量对Hβ表面酸性的影响。实验表明,Ni的引入使Hβ表面B酸减少,L酸增加,反应活性提高。转化率随着Ni含量的增加而增加,液相产物及临氢异构化和芳构化选择性下降,适宜的Ni质量分数为1 5%～2 0%;P的引入有利于进一步调变Ni/Hβ的B酸和L酸分布,抑制积碳并延长催化剂寿命,适宜的P质量分数为1 7%～2 5%;Ni金属硫化态与氧化态、还原态相比,硫化态较适合于长链烷烃的临氢异构化和芳构化反应。     

Ni-WO_x催化剂上正庚烷的加氢异构化反应

采用浸渍法制备了Ni-WOx催化剂,在常压连续流动固定床反应器上考察了Ni-WOx催化剂对正庚烷加氢异构化反应的催化性能,讨论了焙烧温度、Ni含量、还原温度和反应条件对Ni-WOx催化剂性能的影响,采用X射线衍射对Ni-WOx催化剂进行了表征。实验结果表明,当焙烧温度为800℃、还原温度为525℃、Ni质量分数为2%时,Ni-WOx催化剂的性能较好,催化剂的活性组分主要为WO2。在300℃、正庚烷重时空速0.68h-1、H2流量18mL/min、反应时间6h的条件下,在该催化剂上正庚烷的转化率达到49.39%,异构庚烷选择性达87.34%。正庚烷在该催化剂上按双功能机理进行加氢异构化反应。     

正辛烷在ZSM-5催化剂上芳构化反应规律的研究

在连续流动固定床微型反应器上,以Pt-Re/ZSM-5为催化剂考察了正辛烷在440～550 ℃的芳构化反应规律.实验结果表明,在440 ～460 ℃,正辛烷直接脱氢环化生成二甲苯;在470～490 ℃,正辛烷裂解,没有聚合生成芳烃;在490～550 ℃,正辛烷按照正碳离子先裂解、再聚合、再经环化脱氢的机理生成大量芳烃.     

不同分子筛负载镍催化剂的正辛烷异构化和芳构化性能

选用SAPO-11,USY,ZSP-3三种分子筛为载体,浸渍镍制备催化剂;采用BET、XRD、程序升温氨脱附（NH3-TPD）以及吡啶吸附-脱附红外光谱法对催化剂进行表征。以正辛烷为模型化合物,在临氢的条件下,考察催化剂的异构化及芳构化性能。结果表明：Ni/SAPO-11具有最好的异构化选择性和较好的芳构化选择性,但转化率最低; Ni/ZSP-3虽然具有最高的转化率和芳构化选择性,但其异构化选择性最低;Ni/USY的选择性和转化率均介于两者之间,但芳构化选择性最差。稀土改性可以调节ZSP-3分子筛为载体的催化剂表面酸中心分布,提高异构化和芳构化选择性。     

不同分子筛载体制备的Pt催化剂对正辛烷加氢脱硫催化剂

分别以Y-β复合分子筛、Y和β的机械混合物、Y、β为载体,制备了Pt系加氢异构催化剂Pt/Y-β、Pt/Y+β、Pt/Y、Pt/β.采用XRD、N2等温吸附-脱附、FT-IR等分析手段进行表征,探讨了其物化性能的差异,并采用固定床反应器考察了上述催化剂对正辛烷加氢异构化反应的催化性能.结果表明,与Pt/Y+β相比,催化剂Pt/Y-β具有较高的相对结晶度、较大的比表面积和孔体积、较高的B酸和L酸,为正碳离子发生骨架异构化和裂化反应提供了条件.230℃时,在Pt系催化剂催化正辛烷加氢异构化反应中,按正辛烷转化率高低排列的催化剂顺序为Pt/Y-βPt/βPt/YPt/Y+β;按裂解率高低排列的催化剂顺序为Pt/βPt/Y-βPt/Y+βPt/Y;按液体收率高低排列的顺序与裂解率的排列相反,按异辛烷产率高低排列的催化剂顺序为Pt/Y-βPt/YPt/βPt/Y+β,其中,Pt/Y-β催化剂上单、双支链异辛烷产率分别于230、240℃取得最大值,分别为27.97%,12.54%,明显高于其它催化剂.以双微孔复合分子筛Y-β为载体制备的异构化催化剂Pt/Y-β是具有双重结构的催化剂,具有酸性功能的可调变性、孔道的非单一性,将成为石油加工和石油化学品深加工的新型催化材料.     

模板剂和助剂对Pt/MOR催化剂临氢异构催化性能的影响

在分别以十二烷基苯磺酸钠（SDBS）、复合聚乙二醇20000（PEG20000）和十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为模板剂合成的梯级孔MOR分子筛上负载Pt制备了Pt/MOR催化剂,并用分步浸渍法在所得催化剂上分别引入第二金属组分Ni和Cr;采用XRD、N2吸附-脱附、CO脉冲化学吸附、H2-TPR、NH3-TPD和Py-IR等技术对所得样品进行了表征。结果表明：复合模板剂的添加有效地引入了介孔,所得MOR的介孔表面积和介孔体积分别从36.4%和52.9%增加到54.2%和76.5%,平均孔径从2.1 nm增加到3.9 nm;Ni或Cr的引入明显增加了催化剂的总酸量和L酸量,显著改善了金属Pt的分散度,且Cr的作用效果优于Ni。在引入1% Cr的Pt/MOR催化剂上,正辛烷临氢异构的转化率可达59.3%,其异构产物选择性可达94.9%。     

Pd/SAPO-11双功能催化剂异构化性能研究

以ｎ－Ｃ８＾０为探针分子，分别考察了Ｐｄ载量、分子筛结晶度和分子筛中Ｓｉ含量对Ｐｄ／ＳＡＰＯ－１１双功能催化剂异构化性能的影响。结果表明，适宜的Ｐｄ载量是催化剂发挥催化作用的基础；较低结晶度、中等Ｓｉ含量的ＳＡＰＯ－１１分子筛异构化性能较好。     

SKI-400-40型C_8芳烃异构化催化剂的研制

开发出适于扬子石油化工股份有限公司芳烃联合装置扩建后工况条件 (高活性、低氢油比、高空速 )的新型SKI 40 0 40型C8芳烃异构化催化剂。该剂系采用高纯氧化铝和双沸石为载体的载铂双功能催化剂 ,其各项性能指标均能满足装置改扩建后的工况条件 ,即在氢油摩尔比 3.8～4.5 ,反应温度 385～ 42 0℃ ,氢分压 0 .9～ 1.5MPa ,质量空速 3.5～ 4.0h-1的条件下能长期稳定运转 ,产物中对二甲苯浓度、乙苯转化率和C8芳烃收率均能达到要求。     

负载型杂多酸催化剂合成二十四烷基苯

采用负载型杂多酸催化剂（HRP－24），以C20－C28α－烯烃为原料，经苯烷基化制备得到二十四烷基苯。考察了温度、催化剂浓度、苯烯摩尔比等操作条件对反应的影响，并初步考察了催化剂的稳定性。研究表明：采用HRP－24催化剂合成二十四烷基苯，虽然合成温度和压力较低（约120℃和0．1－0．2MPa），但烯烃转化率和二十四烷基苯的选择性均接近100％。     

不同分子筛载体制备的Pt催化剂对正辛烷加氢异构反应的催化性能

 分别以Y-β复合分子筛、Y和β的机械混合物、Y、β为载体，制备了Pt系加氢异构催化剂Pt/Y-β、Pt/Y+β、Pt/Y、Pt/β，采用XRD、N₂等温吸附-脱附、FT-IR等分析手段进行表征，探讨了其物化性能的差异，并采用固定床反应器考察了上述催化剂对正辛烷加氢异构化反应的催化性能。结果表明，与Pt/Y+β相比，催化剂Pt/Y-β具有较高的相对结晶度、较大的比表面积和孔体积、较高的B酸和L酸，为正碳离子发生骨架异构化和裂化反应提供了条件。230℃时，在Pt系催化剂催化正辛烷加氢异构化反应中，按正辛烷转化率高低排列的催化剂顺序为Pt/Y-β＞Pt/β＞Pt/Y＞Pt/Y+β；按裂解率高低排列的催化剂顺序为Pt/β＞Pt/Y-β＞Pt/Y+β＞Pt/Y；按液体收率高低排列的顺序与裂解率的排列相反；按异辛烷产率高低排列的催化剂顺序为Pt/Y-β＞Pt/Y＞Pt/β＞Pt/Y+β，其中，Pt/Y-β催化剂上单、双支链异辛烷产率分别于230、240℃取得最大值，分别为27.97%、12.54%，明显高于其它催化剂。以双微孔复合分子筛Y-β为载体制备的异构化催化剂Pt/Y-β是具有双重结构的催化剂，具有酸性功能的可调变性、孔道的非单一性，将成为石油加工和石油化学品深加工的新型催化材料。     

脱铝超稳Y沸石上金刚烷的制备

 采用水处理与HCl处理相结合的方式对超稳Y沸石(USY)进行脱铝改性,制备了一系列脱铝超稳Y沸石（DUSY）和PW/DUSY1催化剂,用X射线衍射、N₂吸附和氨程序升温脱附等表征方法对这些催化剂的物化性质进行了表征,并在桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)异构化制备金刚烷(ADH)反应中考察了它们的催化性能。结果表明,以DUSY1为催化剂,当活化温度350℃、反应温度260℃、反应时间4h、初始压力1.1MPa、催化剂与原料的质量比0.7、溶剂环己烷与原料的摩尔比5.0时,endo-TCD的转化率达到99.7%,ADH的收率达到30.1%。     

润滑油异构脱蜡催化剂RIW-2的研究与开发

基于对烷烃临氢异构反应和润滑油异构脱蜡反应机理的认识，考察了分子筛性质对异构脱蜡催化剂性能的影响，合成了加氢异构活性和选择性较好的分子筛ZIP，并在此基础上开发了新型润滑油异构脱蜡催化剂RIW-2。评价结果表明：RIW-2具有较高的降凝活性和异构选择性，在产品达到相同倾点时，润滑油基础油收率与第一代异构脱蜡催化剂RIW-1相比明显提高；新型异构脱蜡催化剂RIW-2适用于各种含蜡原料的降凝过程，可以生产API Ⅲ+类高黏度指数基础油。     

非贵金属—β沸石催化剂催化正戊烷异构化的研究

在实验室研制了以β沸石为载体，以非贵金属为催化剂活性组分的正戊烷异构化催化剂Ni-Mg-β，在高压微反色谱联合装置上对该催化剂的反应性能进行了考察，结果表明：在反应温度295度，压力2．8MPa,质量空速1．5h^-1，氢油摩尔比4．0的条件下，反应的转化率68．19％，选择性94．73％，异构烷烃产率64．59％，液体收率96．69％，实际转化率与该温时的平衡转化率之比为93．4％。βββ