链穿梭聚合的研究进展

综述了链穿梭聚合机理的发展过程,催化剂与链穿梭剂的选择思路及其匹配原则,并阐述了部分链穿梭嵌段共聚物的结构与性能。链穿梭聚合过程中,活性链通过链穿梭剂,在具有显著差异的催化剂活性中心间交替增长,所制具有橡胶性能的链穿梭嵌段共聚物的玻璃化转变温度低、熔点高、透明性好。在同一反应器中,通过改变催化剂和链穿梭剂的种类、配比及反应条件,可以调节高分子的链段结构、支化度,达到控制链穿梭嵌段共聚物结构与性能的目的。     

烯烃多嵌段共聚物的结构、合成及应用

烯烃多嵌段共聚物是一种新型的聚烯烃热塑性弹性体,主要通过催化乙烯和1-辛烯链穿梭聚合制备得到多嵌段含"软段"和"硬段"的聚合物,其独特结构和性能已经成为新材料的研究热点.本文概述了烯烃嵌段多共聚物的结构和制备合成,并指出了烯烃多嵌段共聚物性能和应用前景.     

链穿梭聚合的研究进展

采用链穿梭聚合方法制备热塑性弹性体,不仅可以简化生产工艺,提高催化剂使用效率,降低生产成本,还可以通过改变催化剂和链穿梭剂种类、配比及反应条件,调节聚合物链的微观结构,赋予嵌段共聚物新的功能和用途。系统阐述了链穿梭聚合的基本原理、催化剂和链穿梭剂匹配原则,并对链穿梭聚合的研究进展进行了详细的介绍。     

复杂聚合物链结构的可控制备与新材料

自由基聚合与配位聚合的产物通常为宽分子量分布的均聚物或无规共聚物。近二十年来,活性/可控自由基聚合、活性/可控配位聚合、链穿梭聚合的研究取得突破。这些方法使得几乎所有的乙烯基单体,特别是廉价易得的单体,都可用作原料来制备原来无法制备得到的两嵌段、多嵌段共聚物、梯度共聚物等更为复杂聚合链结构。合理设计这些复杂的链结构,有望得到高性能、高附加值合成材料。介绍了这些新型聚合原理的机理、新进展,讨论了它们潜在的应用前景。     

乙烯/1-辛烯嵌段共聚物的合成

以合成的"软段"吡啶胺基铪配合物和"硬段"水杨醛亚胺锆配合物,在二乙基锌链转移剂作用下制备了窄分子量分布的乙烯/1-辛烯嵌段烯烃共聚物.结果表明,链穿梭聚合的活性(以铪催化剂计)能够达到34.8×106 g/(mol·h),辛烯插入摩尔分数达到了23.5％,烯烃嵌段共聚物的重均分子量可达到225 kg/mol,分子量分...     

三嵌段共聚物PS-b-PEG-b-PS与聚苯乙烯共混薄膜的表面形貌与性能研究

使用原子转移自由基聚合(ATRP)制备三嵌段共聚物PS-b-PEG-b-PS.通过红外光谱、核磁共振氢谱(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对嵌段共聚物结构及分子量进行表征.将嵌段共聚物与聚苯乙烯溶液共混成膜,使用原子力显微镜(AFM)和接触角测试仪(CA)对不同含量嵌段共聚物共混膜的表面形貌和性能进行了分析表征.PEG链段与PS链段在共混膜中发生了微相分离,由于PEG链段对PS链段的热力学排斥作用以及PS的硬链段特性,PS不能在PEG微区上方形成覆盖,因而在薄膜表面形成大量孔洞,PEG微相区位于孔洞底部.随嵌段共聚物含量增加,孔洞(PEG微区)尺寸增大.当嵌段共聚物含量增加10％以后,孔洞内出现PS微相区,导致形成“胞状”结构.嵌段共聚物含量增加使得共混薄膜的亲水性和表面张力增大.     

PE-b-PEO嵌段共聚物的合成及其芳烃/烷烃渗透汽化分离性能

采用阴离子聚合方法合成了具有不同环氧乙烷聚合度的聚丁二烯-b-聚环氧乙烷嵌段共聚物(PB-b-PEO嵌段共聚物),然后催化加氢得到聚乙烯-b-聚环氧乙烷嵌段共聚物(PE-b-PEO嵌段共聚物),使用凝胶渗透色谱仪(GPC)、核磁共振氢谱(1H-NMR)对共聚物进行了分析,结果表明所得聚合物具有预定的结构。通过熔融压片的方法制备PE-b-PEO嵌段共聚物均质膜,考察了PE-b-PEO嵌段共聚物分子链中聚环氧乙烷的聚合度对渗透汽化分离性能的影响。     

利用原子转移自由基聚合制备水溶性含氟嵌段共聚物

利用原子转移自由基聚合技术合成了相对分子质量可控,相对分子质量分布较窄的丙烯酸叔丁酯与氟烷基（甲基）丙烯酸酯的嵌段共聚物。进一步将嵌段共聚物的丙烯酸叔丁酯链段在酸性条件下水解,制备了水溶性含氟嵌段共聚物,借助核磁共振氢谱和红外光谱对嵌段共聚物进行了表征。     

丙烯酸甲酯和丙烯酸全氟烷基乙酯嵌段共聚物的合成和表面性能

用原子转移自由基聚合法合成了丙烯酸甲酯和丙烯酸全氟烷基乙酯的两嵌段共聚物,研究了嵌段共聚物的表面性能。结果表明,嵌段共聚物具有低表面能特性。且X射线光电子光谱法证明氟烷基链有强烈的趋于表面的特性。     

以聚(异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物为"接枝剂"活性碳正离子聚合制备星形支化丁基橡

通过活性负离子聚合制备的聚(异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物作为"接枝剂",在2-氯-2,4,4-三甲基戊烷/TiCl4/质子捕捉剂的引发剂体系中,通过活性碳正离子聚合制备了星形支化丁基橡胶.结果表明,聚(异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物的接枝效果明显,所得聚合物的空间排斥色谱图呈现明显的双峰,相对分子质量分布加宽;高分子链可能存在支化现象.