双核中性镍催化剂的合成及催化乙烯聚合研究

经烷基化、甲酰化、Schiff碱缩合反应，制得两种水杨醛亚胺配体(7)和(8)，并与 trans［NiCl(Ph)(PPh₃)₂］ 反应合成了两种中性镍配合物：(9){［［O-(3-Cyclohexanyl)(5-CH₃)C₆H₂-ortho-C(H)=N-2,6-C₆H₃(i-Pr)₂］Ni(Ph₃P)(Ph)］₂CH₂}和(10){［［O-(3-Cyclohexanyl)(5-Cl)C₆H₂-ortho-C(H)=N-2,6-C₆H₃(i-Pr)₂］Ni(Ph₃P)(Ph)-2-CH₂}，以GC-MS,1H NMR对中间产物及配合物进行了表征.在Ni(COD)₂的助催化作用下，配合物(9)和(10)能有效催化乙烯聚合.在8.0×105　Pa的压力下，配合物(9)的最高活性可达5.34×105 g /(mol·h)，聚乙烯相对分子质量和相对分子质量分布分别为5.26×104和 2.39.配合物(10)的最高活性可达5.74×105g /(mol·h)，聚乙烯相对分子质量和相对分子质量分布分别为8.61×104和2.81.     

聚酯纤维与丙烯酸接枝共聚研究

用过氧化氢作引发剂，以水为介质，在不同的单体浓度、引发剂浓度及温度条件下，使丙烯酸与ＰＥＴ纤维进行接枝共聚，结果表明，随着单体浓度的增加，反应时间的延长，反应温度的提高，接枝率不断提高，而引发剂过氧化氢对接枝聚合则存在一个较适宜的浓度，接枝后纤维的吸湿率及阳离子染料上染率均得到了改善。     

Fe(acac)3/吡啶二亚胺/Al(i-Bu)3三元催化体系催化乙烯聚合

报道了采用乙酰丙酮铁［Fe(acac)3,(acac为乙酰丙酮基)］/吡啶二亚胺/Al(i-Bu)3新型催化体系,在甲苯中催化乙烯聚合. 考察了催化剂组成、聚合条件、加料方式及不同吡啶二亚胺化合物对Fe(acac)3/吡啶二亚胺/Al(i-Bu)3体系催化乙烯聚合的影响. 结果表明, Fe(acac)3/吡啶二亚胺/Al(i-Bu)3催化体系能高活性(2.20×106 g/(mol·h))催化乙烯聚合,得到高相对分子质量(Mw=35.3×104)聚乙烯,相对分子质量分布在3.05～4.26,呈单峰分布. 所得聚合物具有较高的熔点(130.2～134.1℃),为线性聚乙烯.     

表面负载乙烯基的纳米氧化锌的制备

用偶联剂γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(WD-70)对纳米氧化锌进行表面改性,制备了表面负载有活性基团-乙烯基的纳米氧化锌,采用红外光谱法对其进行表征.试验表明:WD-70与纳米ZnO的质量比约为0.08,加入相对于WD-70的用量3%～4%的蒸馏水,反应时间控制在3.5～4.5 h可以得到表面负载率较高的纳米氧化锌.     

表面负载乙烯基的纳米氧化锌的制备

用偶联剂γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷（WD-70）对纳米氧化锌进行表面改性，制备了表面负载有活性基团-乙烯基的纳米氧化锌，采用红外光谱法对其进行表征．试验表明：WD-70与纳米ZnO的质量比约为0．08，加入相对于WD-70的用量3％～4％的蒸馏水，反应时间控制在3．5～4．5h可以得到表面负载率较高的纳米氧化锌．     

高压法聚乙烯管式反应器的数学模拟

为了研究高压聚乙烯管式反应器内各重要变量沿管程的分布,基于自由基聚合反应机理,结合质量、能量和动量守恒,采用矩方法对其进行了数学建模.通过对模型的参数优化和求解,获得了反应器内物料温度、引发剂浓度、转化率、聚合物重均及数均摩尔质量和熔融指数沿管程方向的演化过程.同时,通过反应器内物料的温度变化、出口转化率和产品熔融指数与工业数据的对比,发现计算值与工业实际值符合良好,验证了模型的精确性.此外,模型的温度预测可以反映管内的黏壁问题,为黏壁状态提供检测和指示.模型运算简便快捷且准确度高,能实现工业反应器的软测量和在线监测,为优化操作过程、制定生产决策、预防事故发生提供可靠依据.     

聚乙二醇改性涤纶纤维的预溶融与结晶行为

用DSC和X-射线衍射法对聚乙二醇～对苯二甲酸乙二醇酯共聚酯(PEG-PET)纤维进行了分析。结果发现,对于PEG含量为0～10％的拉伸未定型试样在热扫描过程中主要发生取向诱导结晶,随PEG含量增加,取向诱导结晶的量减少。125℃热定型试样,在热扫描时,有预融熔和结晶发生,随PEG含量增加,结晶的量增加。160℃热定型试样,只出现预溶融小峰包,结晶现象并不明显。纤维在热分析谱中出现的定型有效温度(T(?))起因于介稳态小晶粒的熔融和再结晶过程。T(?)与纤维中较完善的晶粒没有必然的联系,而与PEG含量、热定型温度和拉伸比有关。     

桥联稀土异双核Mt-Sm(Mt=Zr,Ti)茂金属配合物催化乙烯聚合研究

在合成新型的碳桥联前过渡金属-稀土异核茂金属化合物[(C5H5)MtCl2][(C5H4)CMe2(C9H6)][(C5H5)SmCl][Mt=Zr(5),Ti(7)]之后,经甲基铝氧烷活化催化乙烯聚合,考察了催化剂浓度、[Al]/[Cat]、温度、聚合时间对聚合反应的影响.与相应的单核茂金属相比,发现Ti-Sm体系(7)的催化活性升高,而Zr-Sm体系(5)的活性有所下降;然而,随着时间的延长,前者所得的聚乙烯分子质量逐步下降,而后者所得的聚乙烯分子质量逐步上升.TiSm体系(7)与Zr-Sm体系(5)不同的催化性能也许与Sm和不同的前过渡金属间的组合有关.所得聚乙烯的GPC分析呈双峰,相对分子质量分布较宽(＞3.00).     

聚对苯二甲酸乙二醇酯的溶胀聚合

以联苯／联苯醚混合物（26：74v/v)为溶胀剂,研究了聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）预聚体颗粒的溶胀聚合,探讨了影响PET溶胀的因素以及温度、催化剂（Sb2O3)、试样结晶度对反应速率的影响,并对PET的固相聚合与溶胀聚合进行了比较。实验结果表明,PET溶胀后,分子链的自由体积增大,链端活动范围扩大,缩聚副产物扩散加快,从而使反应速率增加,催化剂的加入能有效地促进分子量的提高。     

二硫代氨基甲酸改性葡萄糖与Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的络合性

研制了一种环境友好型金属螯合剂.以葡萄糖为原料,经过胺化、亲核加成等步骤合成了一种含硫改性葡萄糖,命名为二硫代氨基甲酸改性葡萄糖(简称DTCG).采用了紫外分光光度法研究了DTCG与Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的络合性能.在紫外光谱中,DTCG分别在257 nm和285 nm处出现两个最大吸收峰.DTCG与Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)形成配合物后,分别在437 nm和325 nm处出现一个新的最大吸收峰.在0.1 mol/L,硼砂缓冲溶液中,DTCG-Cu(Ⅱ)配合物的稳定常数远大于DTCG-Ni(Ⅱ)配合物.     

Thermodynamic study on reaction path of Hg（ II ） with S（ II ） in solution

The mercury sulfidation experiments were conducted in the pH range from 1 to 13. The results show that Hg(Ⅱ) reacted with equimolar S(Ⅱ) has the lowest remained Hg(Ⅱ) concentration (9.7 μg/L) at pH 1.0 and the highest remained concentration (940.8 ug/L) at pH 13.0. Meanwhile, the changes of pH values were monitored exactly, which reveal that solution pH values change when mixing the same pH value solutions of HgCl_2 and Na_2S. In order to explain the phenomena and determine the reaction paths of Hg(Ⅱ) reacting with S(Ⅱ) in the solution, the concerned thermodynamics was studied. Species of S(Ⅱ)-H_2O system and Hg(Ⅱ)-H_2O system at different pH values were calculated, and then the species distribution diagrams of S(Ⅱ)-H_2O system, Hg(Ⅱ)-H_2O system and Hg(Ⅱ)-Cl~-0H~~-H_2O system were drawn. Combining the experimental data and thermodynamic calculation, the mechanism of Hg(Ⅱ) reacting with S(Ⅱ) was deduced. The results indicate that different species of S(Ⅱ) and Hg(Ⅱ) have the diverse reaction paths to form HgS precipitate at different pH values and the standard Gibbs free energies change(△_rG_m~Θ) of those equations are also calculated, which can provide a guidance for mercury-containing wastewater treatment with Na_2S.     

丁二醇活化氯化镁制备Ziegler-Natta 催化剂及其乙烯聚合

采用1,4-丁二醇作为沉淀剂,析出溶解于四氢呋喃(THF)中的MgCl2,制备得到具有新型结构的MgCl2/THF/HO(CH2)4OH化合物.该化合物经过三乙基铝(TEA)处理得到MgCl2·nTHF·mAl(OR)3载体,负载TiCl4后得到了高活性的Ti-Mg催化剂.采用X 射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、感应耦合等离子体发射光谱(ICP)、核磁共振(NMR)和氮气吸附法等手段对其结构进行表征,发现所制得的载体呈现δ-MgCl2晶型,催化剂具有较大的比表面积和较高的钛质量分数（5.79%）.乙烯聚合结果表明,催化剂活性较高,每克Ti单位时间单位反应压力下可制得聚乙烯47.38 kg,即47.38 kg·g-1·h-1·10-5Pa-1,且具有缓慢衰减型动力学曲线.聚合产物具有较宽的分子量分布（MWD= 9.02）.加氢后产物的分子量分布变窄（MWD= 6.81）,但随氢气体积分数的增加变化不大.     

聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的电致发光研究

采用自制电致发光测量装置测试了高直流电场作用下的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜的光强和光谱.实验表明:PET的发光光强随所加电场而增大,在4.0 MV/cm附近发生预击穿,预击穿信号出现后,在450 nm和680 nm附近出现光谱带.     

松树锯末对Pb(II)与Ni(II)的吸附研究

以松树锯末为吸附剂,研究其对水中Pb(II)和Ni(II)的吸附性能,研究了锯末用量、搅拌速度、溶液初始pH值等对吸附效果的影响及其吸附动力学和热力学性能。研究结果表明,锯末对Pb(II)和Ni(II)具有良好的吸附能力。锯末对Pb(II)和Ni(II)吸附过程均符合拟二级吸附动力学模型(R²≥0.997 7),锯末吸附Pb(II)和Ni(II)的活化能分别为9.808 7 kJ/mol和2.859 4 kJ/mol;锯末对Pb(II)和Ni(II)等温吸附符合Langmuir模型(R²≥0.999 2)。热力学研究表明,锯末对Pb(II)和Ni(II)的吸附是自发的放热过程。     

PES/PBA共混体系的相容性及其结晶行为

采用溶液浇铸法制备了聚丁二酸乙二醇酯/聚己二酸丁二醇酯(PES/PBA)共混物,并使用偏光显微镜(POM)和差示扫描量热仪(DSC)等手段研究了PES/PBA共混物两种组分的相容性及结晶动力学。相分离形貌和玻璃化转变温度结果表明,PES/PBA共混物为热力学不相容共混体系。利用Avrami方程分别研究了共混物中两种组分的等温结晶动力学,并计算了相关的结晶动力学参数。PES的结晶速率随着PBA的增加而减小,Avrami指数基本不变;PBA的结晶速率也随着PBA含量的降低而减小,但其结晶机理不受共混比例的影响。     

Preparation ofpoly（amino-quinone） by microwave-assisted solid-state polymerization

Microwave irradiation was employed to assist the synthesis of poly(amino-quinone) (PAQ) from p-benzoquinone and diamines in solid state. The effects of power, time, and pattern (continuously or intermittently) of microwave irradiation on yield and intrinsic viscosity of PAQs were studied. It is shown that the continuous microwave irradiation at a high power leads to rapid increase of yield and a sudden halt in polymerization afterwards, due to the subsequent loss of volatile reactants at a high reaction temperature. Alternatively, the high-power microwave irradiation is applicable to raising the yield if used intermittently. In contrast, the low-power microwave irradiation favours the way of continuous exposure to ensure sufficient heat for polymerization. In both cases of high and low power, the yield and intrinsic viscosity can be further promoted by prolonging the exposure time. It is found that under a preliminarily optimized condition of intermittent irradiation at 490 W with six sequences of 5 min irradiation followed by 5 min interval, the yield and intrinsic viscosity of PAQ from p-benzoquinone and p-phenylene diamine can reach as high as 83% and 41.9 mL/g, respectively.     

MPT-AES法测定黄瓜籽油中的Cu和Fe

以微波等离子体(MPT)为激发光源,氩气为等离子体工作气体,用气动雾化进样,研究了微波等离子体炬原子发射光谱法(MPT-AES)测定黄瓜籽油中铜和铁的含量的方法。考察了微波前向功率、载气流量、工作气流量、硝酸和高氯酸的浓度等实验参数对测定的影响,同时考察了共存元素对Cu、Fe发射强度的影响。测定Cu、Fe质量浓度的检出限分别为5.3、22.1μg/L,RSD(n=6)<5%,并且测得它们的回收率分别为97.4%和102.8%,并通过加标回收实验验证了方法的准确性。结果表明,MPT—AES测定黄瓜籽油中的Cu、Fe操作简便,自动化程度高,运转费用低,准确快速,是一种行之有效的分析方法。     

Amphiphilic Polyphosphazene with Poly（ethylene oxide） Side Chains Prepared through the Decker-Forster Reaction

Poly （4- methylphenoxyphosphnzene ） -graft-poly （ ethylene oxide ） （ PPZ-g- PEO ）, a novel amphiphilie grafting polymer was prepared via the Decker-Forster reaction. It is found that the graft efficiency increased with extension of reaction time. Low molecular weight of poly （ ethylene oxide ） favored the grafting reaction. The grafted polymer has two different glass transition temperatures（ Tg） with those of pure poly（ 4-methyl- phenoxy-phopsphazene ） and PEO. The emulsifying ability of grafted polymer was studied with benzene-water mixtare. The emulsifying volumes increased with the decreasing of PEO＇ s molecular weight. The contact angle of film forming from grafted polymer decreased after introduction of PEO grafting chain.     

亚硝基R盐-吐温80-盐水体系萃取分离微量钴镍

在pH为5．0～7．0的缓冲溶液中,Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)均与亚硝基R盐形成稳定的配合物．在吐温80-硫酸钠液一固萃取体系中,都能被吐温80固相萃取．加入HCl提高溶液的酸度．Co(Ⅱ)进入吐温80固相被萃取,而Ni(Ⅱ)留在水相不被萃取,从而实现两者的分离．通过摩尔比法和连续变化法测定了吐温80固相中,Co(Ⅱ)与亚硝基R盐形成1：3的配合物．     

桦木醛缩氨基硫脲铜、银、镉、钯金属配合物的合成及其生物活性研究

运用拼合原理,合成了2种桦木醛缩氨基硫脲配体以及它们的铜、银、镉、钯金属配合物,运用红外光谱、核磁共振氢谱、热重分析、飞行质谱和元素分析方法对其进行了结构表征,并测试了配体和配合物的抑菌活性和细胞毒性.结果表明:配合物Ag(L₁)₂NO₃·3H₂O对S.aureus 4220、S.mutans 3065和E.coli 1924有较好的抑制作用; 配合物Ag(L₁)₂NO₃·3H₂O和Cu(L₁)₂Cl₂能够显著抑制Hela细胞的生存能力.