非胶原酶对热处理后胶原的水解特性分析

研究了皮胶原纤维以及胶原溶液经热处理后,再用胰酶、胰凝乳蛋白酶和木瓜蛋白酶等非胶原酶进行酶解的特性,用凝胶电泳测定水解物的分子质量及分子质量分布。结果表明:热处理温度超过胶原纤维或胶原溶液的热变性温度后,非胶原酶能够在温和的水解温度下对其进行水解。胰酶、胰凝乳蛋白酶在中性pH值下,对热变性胶原在常温下几分钟之内即可表现出良好的水解作用,而在pH值5.5以下对变性胶原的水解作用微弱;但木瓜蛋白酶在pH值5.5左右却具有良好的水解变性胶原的作用,但其水解时间需要控制在90min以上。不同的非胶原酶对胶原的酶切位置不同,会导致其水解物分子质量分布不同。研究结果表明热-酶处理有可能实现胶原纤维分子质量及分子质量分布的定向调控。     

双醛纤维素的改性与鞣制

采用NaHSO3、NaClO2、甲酸/盐酸混合酸和硫酸4种方法对双醛纤维素(DAC)进行改性,结果表明稀硫酸水解的改性效果最佳。进一步用正交实验考察了各种条件对稀硫酸水解改性效果的影响,发现影响鞣剂鞣性依次为:反应时间硫酸浓度反应温度;影响鞣剂吸收率依次为:反应温度硫酸浓度反应时间。硫酸水解改性的最佳条件质量分数为10%的硫酸,30℃,7 h。改性后的双醛纤维素(DAC-SC)鞣革的ΔTs可以达到27.2℃,鞣剂的吸收率可以达到63.67%。     

丙烯酸-丁烯醛共聚物与浸酸皮相互作用研究

研究了丙烯酸-丁烯醛共聚物与浸酸皮之间的相互作用。试验结果表明:丙烯酸-丁烯醛共聚物可明显提高浸酸皮胶原的收缩温度和热变性温度,并使皮胶原纤维软段的玻璃化转变温度升高,而丙烯酸-丁烯醛共聚物与浸酸皮胶原之间的共价键交联主要发生在皮胶原原纤维的极性区,是由丙烯酸-丁烯醛共聚物中,醛基与皮胶原纤维软段中极性氨基酸残基上的氨基反应而获得的。     

谷氨酰胺转氨酶在CO2超临界流体介质与水相介质中对胶原交联作用对比

探讨了CO2超临界流体(SFC-CO2)介质中谷氨酰胺转氨酶(TGase)对胶原的交联作用,且采用差示扫描量热法(DSC)表征胶原交联效果,并与常规水相介质条件下的酶催化胶原交联反应作出对比分析。结果表明:在SCF-CO2介质中TGase催化胶原的交联反应是能发生的,酶处理后胶原的热稳定性得到了显著的提高,且与水相介质条件下酶处理的胶原相比,其热变性温度提高了10～20℃。本试验得出TGase在SCF-CO2介质中催化胶原交联反应较适宜的条件为:时间2 h、温度40℃、酶用量40～60 U/g、pH值6.0～7.0、压力8.0 MPa。     

现代猪皮制革实用技术（二十八）

（五）醛鞣剂 醛鞣剂可以作为鞣剂进行鞣革，也可以作为复鞣剂。目前，在制革生产中．它主要作为复鞣剂应用。醛鞣剂可以与胶原纤维产生醛-氨交联或曼尼希反应．使胶原的湿热稳定性提高。醛鞣剂的复鞣效果主要表现在：可使坯革纤维的交联键增加；可使成革的弹性增加；可以赋予成革以一定的耐汗性以及耐干洗等性能。但对成革的丰满性、填充性等贡献不大。     

双醛淀粉/胶原共混膜的制备及性能研究

以双醛淀粉(DAS)和胶原为原料,按照一定的比例将两者混合、干燥,制得双醛淀粉/胶原共混膜.本文考察了DAS对胶原膜性能的影响,研究了不同盐溶液对共混膜溶胀度的影响以及共混膜的盐敏性、pH敏感性、亲水性等.利用傅里叶红外光谱法(FTIR)和差示扫描量热法(DSC)对共混膜的化学结构进行研究,结果表明胶原与DAS之间发生了化学交联.交联作用提高了材料的稳定性,扩大了材料的应用范围.     

高压处理的霉菌干酪的蛋白水解

对自制的白霉干酪采用高压处理工艺,分析其蛋白水解的情况,并与未经高压处理干酪进行比较。通过测定2种干酪表面和内部的pH4.6-SN(%TN)、12%TCA-SN(%TN)和FAA(mg/g干酪)评价蛋白水解程度,结果表明:高压处理使pH4.6-SN、12%TCA-SN增加,对FAA无影响;高压处理使pH值升高,影响部分微生物酶的活力;高压处理能降低疏水作用,使酶更容易作用于暴露的敏感键。     

一种蛋白交联剂——己二酸衍生物的水解动力学研究

己二酸N-羟基琥珀酰亚胺酯(简称NHS-AA)已被证明用于胶原的交联改性具有低毒、反应活性高、生物相容性好的特点。为了进一步优化蛋白交联剂NHS-AA交联改性胶原的反应条件,对其水解动力学性质进行了研究。结果表明:在磷酸盐缓冲溶液中,NHS-AA的水解速率随溶液pH值的升高而加快,随温度的升高也呈增大趋势,平均温度效应系数为2.25,水解活化能为52.39kJ/mol,其水解反应初期符合一级动力学方程。     

高压蒸汽处理玉米芯提取木聚糖动力学研究

研究了不同温度下(170℃～210℃)高压蒸汽处理玉米芯提取木聚糖的动力学模型.考察了提取主要产物木聚糖的动力学规律,并得出高压蒸汽处理玉米芯过程中木聚糖水解的动力学参数.结果表明,用0.05％的稀硫酸浸泡可以降低玉米芯降解过程中的活化能.     

聚氧乙烯双环氧基醚的鞣革性能研究北大核心

研究了聚氧乙烯双环氧基醚的鞣革性能,考察了影响其鞣制效果的主要因素。结果表明,环氧基在中性条件下较为稳定,碱性条件可以促进双环氧基与胶原侧链胺基发生交联反应而产生鞣性;其鞣制效果受鞣剂分子的链长、用量、pH值、温度和催化剂等因素影响,特别是叔胺类能加快反应速率、提高鞣制效果,加入六亚甲基四胺可以使皮革的收缩温度提高到80℃以上。在优化的工艺条件下,聚氧乙烯双环氧基醚鞣制可以得到收缩温度接近85℃、柔软洁白的皮革,且其整体的感官性能和戊二醛鞣革相近。     

硅皮化与中和小议

浸酸裸皮(pH=2—3)胶原纤维结构示意式为H00C—R—NH3^ 。在铬鞣初期，小分子铬配合物鞣剂进入胶原纤维，随着体系pH值的增加，铬配合物鞣剂逐渐发生水解，同时相互间产生羟配聚合使铬配合物鞣剂分子逐渐增大，占据胶原纤维网络，此时胶原纤维的羧基(-COOH)进入铬配聚物内界反位取代不稳定     

聚氧乙烯双环氧基醚的鞣革性能研究

研究了聚氧乙烯双环氧基醚的鞣革性能,考察了影响其鞣制效果的主要因素。结果表明,环氧基在中性条件下较为稳定,碱性条件可以促进双环氧基与胶原侧链胺基发生交联反应而产生鞣性;其鞣制效果受鞣剂分子的链长、用量、pH值、温度和催化剂等因素影响,特别是叔胺类能加快反应速率、提高鞣制效果,加入六亚甲基四胺可以使皮革的收缩温度提高到80℃以上。在优化的工艺条件下,聚氧乙烯双环氧基醚鞣制可以得到收缩温度接近85℃、柔软洁白的皮革,且其整体的感官性能和戊二醛鞣革相近。     

鞣制过程中胶原的交联化学

从化学的观点看,将动物皮转变成革这一鞣制过程,本质上是皮胶原的交联改性过程。就这个意义而言,鞣剂就是交联剂。鞣制皮革通常使用的物质,可分为两大类型:无机鞣剂(即矿物鞣剂)和有机鞣剂(醛鞣剂、植物鞣剂、油鞣剂、树脂鞣剂等)。水合碱式硫酸铬是普通采用的最重要的矿物交联剂。这类鞣剂形成带有羟桥、氧桥和硫酸根桥的扩大的多核配位络合物。皮胶原上电离了的羧基作为向心配位基,很容易进入络合物内产生交联。在提高(调整)pH值并逐渐干燥后,随着氧桥在配位络合物中占了优势以及皮胶原酰胺基进入配位络合物中,就形成了稳定性更高的络合物。醛鞣法通过醛与胶原氨基的缩合反应,生成羟甲基胺,羟甲基胺进一步与其他胶原的氨基缩合而形成交联。植物鞣剂与大多数合成鞣剂,都是复杂的、分子量较高的多羟基化合物。它们在鞣制过程的效能似乎并不依赖于交联,它们的作用主要与这类鞣剂的其他性质有关。本文根据资料,从皮胶原作为有序的天然高分子晶体化合物的角度出发,主要讨论以下两个问题: (一)胶原晶体的熔点与收缩温度; (二)铬鞣和醛鞣的交联化学。     

N—（β—羟乙基）恶唑烷在胶原分子上的主要结合点的研究

以浸酸牛皮胶原为作用物,采用分子修饰方法研究了N—(β-羟乙基)恶唑烷(简称OX—2)与胶原分子中几种主要活性基的反应.胶原分子的修饰程度和OX—2结合量采用氨基酸分析、红外光谱和凯氏定氮方法测定.结果表明,在胶原分子中,氨基是OX—2的主要共价交联点,与OX—2的结合对胶原收缩温度的提高起着决定作用;羧基与OX—2不形成共价键,而以弱的离子健结合,这种结合对胶原收缩温度的提高几乎没有贡献;胍基和醇羟基在pH5～8的条件下对OX—2几乎没有交联反应活性.     

一种从棉织物上去除DMDHEU交联的新的有效方法

耐久压烫交联处理会致使棉织物的抗张强度,撕破强度和耐磨牢度下降。这些服用性能的下降是由于纤维交联和焙烘时(催化剂、交联剂、时间、温度等)使纤维素聚合度(dp)下降而引起的。这些不良的副作用可通过水解去除一部分交联剂而得以消除。交联剂的这种去除能否成功决定于催化剂效率和耐久压烫剂的交联性质,以及用各种整     

响应面法优化金枪鱼下脚料双菌发酵制备防腐功能海鲜风味调料的研究

利用纳豆菌(Bacillus natto)和枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis),以金枪鱼下脚料作为主要基质,通过双菌发酵单因素试验研究基质水分含量、初始pH值、接种量、双菌接种量比、发酵温度和发酵时间对金枪鱼下脚料水解度的影响。基于单因素试验结果,选取基质水分含量、双菌接种量比、发酵温度和发酵时间为影响因素,以金枪鱼下脚料的水解度为响应值,采用Box-Behnken Design(BBD)模型进行响应面试验设计和分析。结果显示:双菌发酵优化工艺条件为基质水分含量90%～100%,接种量14mL/100g,双菌接种量比7∶7,发酵温度40℃,发酵时间72h,初始pH值7.5。该试验为制备防腐功能海鲜风味调料提供了理论依据。     

双醛壳聚糖的制备及其对皮胶原纤维的交联作用

用高碘酸钠氧化法制备了双醛壳聚糖(DCTS)。以高氧化度和低重均相对分子质量为评价指标,得到的较优制备条件为:壳聚糖脱乙酰度为95.1%,氧化初始p H为3.0,高碘酸钠与壳聚糖Glc N单元的物质的量比为1.1,氧化时间为6 h,氧化温度为20～25℃。将DCTS作为皮胶原纤维的交联剂,考察DCTS的氧化度对其交联性能的影响。DSC和压汞仪分析结果表明,随着DCTS氧化度的升高,皮胶原纤维的热变性温度提高,同时孔隙率降低,说明DCTS的交联作用逐渐增强。     

丝素蛋白氧化棉纤维的共价结构分析

用高碘酸钠选择性氧化棉纤维制得二醛纤维素,并采用FT-IR、XPS法分析了高碘酸钠选择性氧化棉纤维及经丝素蛋白溶液处理后氧化棉纤维的结构。结果表明:棉纤维经高碘酸钠选择性氧化生成了二醛纤维素(DAC),并且二醛纤维素上的醛基随着氧化程度的加深不断增多,氧化后纤维素大分子中的羟基及氢键结构逐渐减少,表明氧化的过程也是棉纤维大分子不断解聚的过程;氧化棉纤维经丝素蛋白溶液处理后,二醛纤维素上的醛基与丝素大分子上的氨基直接形成亚胺(席夫碱)结构。     

丙烯酸-丁烯醛共聚物与皮胶原相互作用的研究

从猪皮中提取皮胶原,并采用IR光谱、UV-可见光谱对其结构进行了表征。用红外光谱、沉淀法等表征手段,研究了含醛、酸基团高分子鞣剂(丙烯酸-丁烯醛共聚物)与所提取皮胶原之间的相互作用。试验结果表明:pH值、相互作用时间、温度对丙烯酸-丁烯醛共聚物与皮胶原相互作用的方式和强度,均具有明显地影响。     

天然胶原高提取率的皮预处理方法的研究

采用一步法和两步法对黄牛皮进行预处理以提取保留了天然结构的胶原,在比较了它们对黄牛皮的脱毛效果、皮纤维的分散情况以及天然胶原提取率的基础上,选用两步处理法对黄牛皮进行预处理。考察两步法中过氧化氢浓度、作用时间、pH值对皮胶原纤维分散的影响,所处理的皮采用酶法提取天然胶原时提取率较高。采用电泳及DSC分析了所得天然胶原的分子质量和变性温度,结果表明:所得天然胶原相对分子质量集中,其变性温度为38.5℃,为保持了三股螺旋结构的天然胶原。