环己烷催化氧化制醇酮催化剂的研究进展

综述了国内外环己烷选择性氧化制醇酮催化剂的研究进展,对目前所用的环己烷氧化催化剂体系进行了总结及比较分析,结果表明,开发廉价、高效、清洁的新催化剂是今后的重点研究方向。     

钒磷氧在醇类氧化反应中的应用研究

综述了近年来国内外研究VPO在醇类氧化反应中的应用进展,重点总结了不同制备方法、制备过程及不同氧源条件下VPO对醇类氧化反应的催化性能影响,探讨了VPO在醇类氧化过程中的反应机理,指出了VPO催化剂研究中存在的挑战以及未来需要突破的方向和目标。     

铈磷钼钒杂多酸盐催化过氧化氢氧化环己烷

用稀土元素铈取代磷钼钒杂多酸合成了Keggin型稀土铈磷钼钒四元杂多酸盐(Ce HPMo11VO40·n H_2O),采用XRD和FTIR对该杂多酸盐的结构进行了表征。并将其作为催化剂应用于H_2O2氧化环己烷制备环己醇和环己酮的反应中,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、H_2O2用量对反应的影响。实验结果表明:反应最佳条件为n(环己烷)=0.1mol,n(Ce HPMo11VO40·n H_2O)=0.2 mmol、反应温度为75℃、反应时间为9 h、n(H_2O2)=0.2 mol(质量分数为30%),在此条件下,环己烷的转化率达到41.29%,环己醇和环己酮的总收率可达27.49%。     

钴取代Dawson型磷钼钒催化氧化环己烷制环己酮和环己醇

合成了Dawson型磷钼钒钴杂多酸盐,用傅立叶变换红外光谱、X射线衍射和31P核磁共振等方法表征了磷钼钒钴的结构。以环己烷为原料、H2O2为氧化剂、磷钼钒钴杂多酸盐为催化剂催化氧化制备了环己醇和环己酮,考察了催化剂的钒含量和反应条件(催化剂用量、H2O2用量、反应时间、反应温度)对环己烷氧化反应的影响。实验结果表明,钒含量适中的Co2H5P2Mo15V3O62催化剂活性最高。在Co2H5P2Mo15V3O62用量0.20 mmol、w(H2O2)=50%的双氧水用量13.6 g(0.2 mol)、反应时间10 h、反应温度75℃、叔丁醇用量30 mL的优化反应条件下,环己烷的转化率为88.37%,环己醇和环己酮的总收率可达16.56%。     

钒磷氧复合氧化物及其在催化领域的应用

钒磷氧（VPO）是一种重要的复合氧化物,在低链烷烃选择性氧化及氨氧化等反应中表现出优异的催化性能。VPO催化剂组成结构十分复杂,其晶相组成、表面形貌、酸强度等与制备方法有很大的关系,催化剂的制备方法也很大程度上影响着其催化性能。综述了VPO的不同制备方法;并对其主要晶型及特征、晶相之间的转化进行了系统分析,重点探讨了对该催化剂性能强化方法和方式的研究进展,对VPO催化剂的主要应用做了全面的概述,指出了VPO催化剂研究中存在的问题以及今后发展的方向和目标。采用先进的原位表征手段结合理论模拟计算揭示了VPO催化的构效关系,探索了VPO催化剂的新型合成方法,结合现代纳米材料理论,开发了高性能的纳微结构VPO催化剂。     

钒磷氧催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

本文研究了钒磷氧催化苯甲醛与乙二醇的缩醛化反应 ,考察了反应时间、醛醇比、催化剂用量、带水剂用量等因素对苯甲醛乙二醇缩醛收率的影响。结果表明 ,在回流条件下 ,当苯甲醛用量为 0 .11mol,乙二醇用量为 0 .10mol,催化剂用量为 0 .0 2 5 g ,带水剂环己烷用量为 8mL ,反应 2 .5h后 ,缩醛收率可达到 71.3%。     

改性VPO催化剂及其环己烷液相氧化反应性能

采用共沉淀法制备了铋改性钒磷氧催化剂,并用X射线衍射(XRD)、FTIR、SEM等技术对催化剂进行了表征。以环己烷为原料,H2O2为氧化剂,铋改性的钒磷氧化物为催化剂,研究了氧化合成环己醇和环己酮反应,研究了Bi/V比率、P/V比率、溶剂和反应温度等因素对其反应性能的影响。结果表明,Bi/V比率提高时,环己烷转化率,尤其是环己酮的选择性明显提高。P/V比对改性催化剂活性和结构影响较大,P的加入破坏了V2O5的晶型结构,形成大量磷酸盐物种。在Bi/V摩尔比为0.1、P/V摩尔比为0.92、丙酮为溶剂、65℃的反应条件下,反应8h,环己烷转化率为81.4%,环己酮和环己醇的收率分别为58.2%和23.2%。     

金属席夫碱催化分子氧氧化环己烷的研究

采用两步法合成了两类共18种金属席夫碱配合物,将其用于催化环己烷的氧化反应。结果表明:金属席夫碱配合物在温和条件下能有效催化环己烷的反应,生成目的产物;双核金属席夫碱催化效果较单核好。     

钼钒磷季铵盐催化H2O2氧化苯乙烯的研究

考察了溶剂和钼钒磷季铵盐Q3 nPMO12-nVnO40中离子成分对苯乙烯催化氧化合成苯甲醛反应的影响.结果表明:在该反应中.冰乙酸是最佳溶剂;当钼钒磷季铵盐的反荷离子有效碳数为10.5,阴离子钒原子个数为6时,其催化氧化效果最好,苯乙烯转化率达到68.4%,苯甲醛选择性为98.0%.     

掺杂铋助剂对钒磷氧催化剂性能的影响

通过在有机相法制备钒磷氧催化剂前体的过程中引入铋助剂,考察了不同n(Bi)/n(V)催化剂的催化性能。结果表明,当n(Bi)/n(V)=0.01时,催化剂(Bi0.01-VPO)的收率达到最大(42.6%),与没有掺杂铋助剂的催化剂(VPO)相比其转化率由31%提高到71%。采用BET、XRD、SEM、XPS分析手段,对催化剂(Bi0.01-VPO)与(VPO)进行比较分析,发现添加铋助剂改变了催化剂物相组成和微观形貌,使催化剂表面钒的平均氧化态和表面n(P)/n(V)比都有所升高,略微增大了催化剂的比表面积。     

CrAPO-5和CrAPSO-5的合成及对环己烷氧化的研究

以三乙胺为模板剂在合成过程中直接加入了硝酸铬及硅溶胶,水热合成了CrAPO 5和CrAPSO 5杂原子磷铝分子筛。以丙酮为溶剂,过氧化氢为氧化剂,考察了环己烷氧化制取环己酮的反应。在反应时间12h、原料配比为n(H2O2)/n(C6H12)=1.0、催化剂通量为0 01～0 05g条件下,环己烷的转化率最高可达到11 0%,酮醇比可达到1 39。     

一种小粒径钒磷氧催化剂及其制法和用途

本发明涉及在钒氧催化剂，并涉及用空气催化氧化正丁烷制顺酐。     

H2O2/Se改性钒催化剂制备及催化氧化SO2性能研究

提出了一种H₂O₂/Se改性钒催化剂制备的新方法。采用XRF、XRD、SEM、MIP和TG/DSC对催化剂进行表征分析,测定了催化剂催化氧化SO₂转化率,并与国产钒催化剂CHP-75和进口VK-38对比分析。结果表明,H₂O₂/Se改性钒催化剂V@10%H₂O₂-Se/SiO₂具有清晰的表面孔道、较大的孔容、较小的活性组分晶体尺寸和较低熔融相变温度,使其具有较高的催化氧化SO₂活性。该催化剂催化活性高于国产CHP-75,与进口VK-38媲美。高效钒催化剂的设计为国产钒催化剂替代国外进口催化剂提供了一种可能。     

CrAPO-5和CrAPSO-5的合成及对环己烷氧化的研究

以三乙胺为模板剂，在合成过程中直接加入了硝酸铬及硅溶胶，水热合成了CrAPO-5和CrAPSO-5杂原子磷铝分子筛。以丙酮为溶剂，过氧化氢为氧化剂，考察了环己烷氧化制取环己酮的反应。反应12h、n(H2O2)／n(C6H12)=1．0、催化剂通量0．01-0．05g，环己烷的转化率最高可达到11．0％，酮醇比可达到1．39。     

铈掺杂对钒催化剂催化氧化SO2性能的促进机理研究

采用超声浸渍法制备了氧化铈掺杂前后的V/SiO₂和x%Ce-V/SiO₂催化剂,利用BET和XRD对催化剂的物化性质进行表征,结合原位Raman技术探究CeO₂对钒催化剂实际催化过程的影响,并测定了两组催化剂的SO₂氧化转化率。结果表明,4%氧化铈掺杂时钒催化剂的孔径分布得到改善,同时有利于促进活性物质(V^ⅤO)₂O(SO₄)■的生成,并提高五价钒的价态稳定性,避免熔融相中活性物种的损失,4%Ce-V/SiO₂催化剂在450℃和425℃的SO₂转化率分别比V/SiO₂催化剂提升了11.7%和30.1%,且在500～450℃的温度范围内维持着高于90%的转化率。     

分子氧氧化环己烷制环己酮催化剂的研究进展

综述了分子氧氧化环己烷制取环己酮的催化剂的研究进展,重点介绍了光催化剂、纳米催化剂、仿生催化剂、分子筛催化剂和复合催化剂在环己烷催化氧化方面的应用,其中,负载在分子筛上的纳米金催化剂具有较高的催化活性、选择性及稳定性。     

高纯V2O5制备钒电池用VOSO4的工艺研究

对以高纯V2O5为原料、SO2还原V2O5法制备VOSO4的工艺及其反应机理进行了研究,计算了制备VOSO4的反应焓变和吉布斯自由能变化,并用制备的VOSO4作为钒电池的活性材料进行了充放电性能测试。结果表明:该法生产工艺简单,V2O5∶SO2∶H2SO4的最佳摩尔比为1∶1.10~1.15∶1.10~1.15。制备出的VOSO4中V4+的含量占总钒量的99.71%、V5+含量仅占0.29%,具有良好的充放电性能,可以作为钒电池电解液的活性材料。     

环己烷催化氧化制顺酐和醋酸的研究

采用气态环己烷、氧气为反应原料,V P Mo Ce K为催化剂,研究了环己烷的气 固催化部分氧化反应。考察了几种载体、助剂、反应温度、供氧量等因素对催化性能的影响。结果表明,V P Mo Ce K/TiO2催化剂在空速2000h-1、反应温度340℃、氧气流量为15ml/min的条件下,环己烷可高选择性地生成顺酐和醋酸。反应可能按游离基机理进行。     

FeAPO-5分子筛的表征及其催化环己烷氧化性能

以三乙胺为模板剂,用水热晶化法合成了FeAPO-5分子筛,并用X射线衍射(XRD)、程序升温还原(TPR)、热重分析(TG)、傅立叶红外光谱(FT-IR)和紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)等对分子筛样品进行了表征.结果表明,铁原子通过同晶取代方式进入分子筛骨架,结晶度高,晶粒均匀.以FeAPO-5为催化剂,氧气为氧源,叔丁基过氧化氢为引发剂,在反应温度为130 ℃和压力1.5 MPa条件下,反应24 h,环己烷转化率为6.52%,醇酮总选择性可达96%以上,酮醇比达3.34,几乎没有环己基过氧化氢生成.