双金属氰化络合物催化剂的制备及应用进展

简要综述了双金属氰化络合物(DMC)催化剂催化环氧化合物开环反应制备聚醚多元醇的发展概况,总结了双金属氰化物催化剂制备技术、合成聚醚多元醇的聚合过程和聚合机理以及聚合工艺现状。     

端烯丙基超支化聚醚多元醇的制备及表征

以三羟乙基异氰脲酸酯(THEIC)为起始剂、自制双金属氰化络合物(DMC)为催化剂、环氧丙烷(PO)与缩水甘油开环聚合制备端羟基超支化聚醚多元醇(HTHP);然后与烯丙基缩水甘油醚(AGE)、PO反应制备端烯丙基超支化聚醚多元醇。讨论了HTHP与PO的质量比(RHTHP/PO)、AGE与PO的质量比(RAGE/PO)、DMC催化剂加入量对聚合反应的影响,采用红外谱图和核磁谱图对产物进行表征。结果表明,增加RHTHP/PO有利于缩短诱导期和聚合反应时间,同时可增加收率;当RAGE/PO为1∶20时,收率最高;DMC催化剂最佳质量分数为200×10-6;表征证实了端羟基超支化聚醚多元醇中成功引入了双键,合成了端烯丙基超支化聚醚多元醇。     

聚醚多元醇生产现状和进展

1 聚醚多元醇产能 聚醚多元醇是生产聚氨酯(PU)制品的主要原料。聚醚多元醇可归纳为三种类型:一种是以多元醇或有机胺为起始剂与环氧丙烷(PO)或环氧丙烷(PO)和环氧乙烷(EO)的聚合物,通称为PPG,这种产品在PU中用量最大。另一种是聚合物多元醇,它以PPG为基础,然后用乙烯基单体,如丙烯腈(AN)或(和)苯乙烯(SN)等在多元醇中经本体聚合反应而制得,称为POP,POP不单独使用,而与PPG配合使用,以赋予PU制品优良性能。第三种类型聚醚多元醇是聚四亚甲基酸乙二醇(PTMEG),是由四氢呋喃开环聚合而成,主要应用于PU弹性体和PU纤维。     

聚醚多元醇国内外市场分析和产品进展

聚醚多元醇是生产聚氨酯（PU）制品的主要原料。聚醚多元醇可归纳为三种类型：一种是以多元醇或有机胺为起始剂与环氧丙烷（PO）（或环氧丙烷和环氧乙烷）的聚合物，通称为PPG（聚醚多元醇），这种产品在PU中用量最大；另一种是聚合物多元醇，它以PPG为基础，然后用乙烯基单体，如丙烯腈（AN）或（和）苯乙烯（SN）等在多元醇中经本体聚合反应而制得，称为POP（聚合物聚醚多元醇），POP不单独使用，而与PPG配合使用，以赋予PU制品优良性能；第三种类型聚醚多元醇是聚四亚甲基醚乙二醇（PTMEG，又称聚四氢呋喃型多元醇），是由四氢呋喃开环聚合而成，主要应用于PU弹性体和PU纤维。     

马来酸酐改性超支化聚醚多元醇

以三羟乙基异氰脲酸酯为起始剂,双金属氰化物DMC为催化剂,催化缩水甘油和环氧丙烷(PO)合成超支化聚醚多元醇,并用马来酸酐(MA)对其改性制备不饱和超支化聚醚酯多元醇。讨论了PO与MA的摩尔比对聚合反应的影响,并使用红外光谱和核磁共振图谱对产物结构进行表征。结果表明:适量的聚合单体MA的引入可以提高聚合反应速率,缩短聚合反应时间。当PO与MA的摩尔比为45∶1时,聚合反应时间最短,单体转化率最高。     

一种含有悬挂氟基团聚醚多元醇的制备及表征

采用1,1,2,2-四氢十三氟辛醇和环氧氯丙烷为原料制备了十三氟辛氧基环氧丙烷,并且在双金属氰化物(DMC)催化剂的作用下,以小分子聚醚多元醇为起始剂进行开环聚合,合成了一种新型含有悬挂氟基团的聚醚多元醇。通过凝胶色谱、红外光谱、核磁共振光谱和自动热分析仪等手段表征聚醚多元醇的结构及热稳定性。结果表明,氟元素被成功引入聚醚多元醇分子链中,并且氟元素的引入提高了聚醚多元醇的热稳定性。     

新型单官能度高分子量聚醚多元醇的研究

介绍了一种丙烯醇聚醚多元醇的合成方法。采用了丙烯醇作为起始剂、环氧丙烷作为聚合单体、氢氧化钾和双金属催化剂作为双催化剂,采用二次聚合方式,通过选择适合的聚合反应条件,从而制得一种性能优异的新型单官能度高分子量丙烯醇聚醚多元醇。并对其反应条件及使用性能进行了研究。     

邻苯二甲酸酐-环氧丙烷共聚物的合成与表征

以环氧丙烷(PO)、邻苯二甲酸酐(PA)为原料,采用实验室自制双金属氰化络合物(DMC)为催化剂,通过聚合反应合成聚醚酯多元醇。考察了聚合温度、催化剂质量分数、单体PO与PA的摩尔比对聚合反应及产物的影响。用傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁共振(~1HNMR)对共聚物结构进行表征,并利用凝胶渗透色谱(GPC)对共聚物数均分子量(_n)和分子量分布进行检测。结果表明,当聚合反应温度为120℃、催化剂质量分数为0.06%、PO与PA摩尔比为5∶1时,反应体系的压力和反应时间是最合理的。通过红外光谱和核磁共振氢谱确定了聚醚酯共聚物的结构。     

高级脂肪醇基聚醚一元醇的合成研究

以高级脂肪醇为起始剂,双金属氰化物络合物(DMC)为催化剂合成了一种分子量约2 100 g/mol的聚醚一元醇。讨论了起始剂水分、起始剂种类、环氧丙烷(PO)进料速率、聚醚中引入的环氧乙烷(EO)含量、环氧烷烃(PO/EO)共聚方式等条件对聚合反应活性以及产物性能的影响。结果表明,起始剂水分宜控制在0.04%以下;起始剂结构和种类、PO进料速率、PO/EO共聚方式都会对聚醚一元醇性能产生影响;合成的聚醚一元醇具有分子量分布窄、不饱和度低、浊点可调等特点。     

含环己烷侧基的蓖麻油聚醚多元醇的制备及应用

以可再生资源蓖麻油作为起始剂,环氧环己烷和环氧丙烷为聚合单体,开环聚合制备了不同环己烷含量的蓖麻油聚醚多元醇,通过凝胶色谱(GPC)、红外光谱(FT-IR)和热失重分析(TGA)等手段表征了该聚醚多元醇的结构及热稳定性。以不同环己烷含量的蓖麻油聚醚多元醇和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI-100)作为原料制备了一系列单组分湿固化聚氨酯胶黏剂,并对其湿固化过程及物理机械性能进行了分析。研究结果表明,在蓖麻油聚醚多元醇分子链段中引入环己烷基团,可以提高多元醇热稳定性和胶黏剂剪切强度。     

山梨醇聚醚多元醇的合成工艺研究

以山梨醇为起始剂,先以分步碱催化的方式对环氧化物进行开环聚合反应,再以双金属氰化物（DMC）为催化剂进一步对环氧化物进行开环聚合反应,分别讨论了催化剂种类、催化剂加入方式、催化剂含量、反应温度和进料速度等对合成高分子量、窄分布、低不饱和度山梨醇聚醚多元醇的影响,并得到了最佳制备工艺。制备过程节能环保,产品收率高,具有一定的社会和经济效益,且所得产品官能度高,发泡后具有优良的泡沫性能。     

新型聚醚酯多元醇的研制

利用DMC催化环氧丙烷(PO)、马来酸酐(MA)与CO2三元共聚合成端羟基聚醚酯多元醇,并研究了MA的引入对聚合反应影响规律.实验发现,MA的引入可提高催化剂催化活性,缩短反应时间;适量的MA含量可减少副产物环碳酸酯的生成.另外,MA的引入会使聚合产物黏度明显增加,使得浇注聚氨酯材料时可操作性变差,聚合产物的相对分子质...     

聚醚多元醇工业面临新的挑战和发展机遇

聚醚多元醇是生产聚氨酯(PU)制品的主要原料。聚醚多元醇可归纳为三种类型:一种是以多元醇或有机胺为起始剂与环氧丙烷(PO)或环氧丙烷和环氧乙烷(EO)的聚合物,通称为PPG(聚醚多元     

邻苯二甲酸酐-聚醚二元醇-环氧丙烷三元共聚反应的影响因素

在双金属氰化物络合催化剂Zn3[Co(CN)6]2·xZnCl2·yH2O.zL(L代表有机配体)(DMC)催化作用下,对邻苯二甲酸酐(PA)、低相对分子质量聚醚二元醇(DLL 400)和环氧丙烷(PO)进行聚合反应,探讨了聚合反应机理,考察了聚合反应的影响因素。结果表明,在DMC催化作用下,PA、DLL 400与PO发生了配位插入的开环共聚合反应,在温度130℃、时间5 h、DMC质量分数400×10-6的最佳反应条件下,PA转化率达到100%,共聚物的羟值(KOH)、酸值(KOH)、相对分子质量、分子量分布和黏度分别为114.8 mg/g、0.05 mg/g、977、1.10、2 450 mPa·s。     

八甲基环四硅氧烷开环聚合反应机理及动力学研究进展

有机硅匀泡剂是制备聚氨酯泡沫塑料的重要助剂,主要以八甲基环四硅氧烷(以下简称D4)、高含氢硅油及聚醚多元醇等为原料经开环和共聚及硅氢加成等反应制得,其中,D4的开环聚合反应是制备有机硅匀泡剂的关键之一。评述了国内外D4开环聚合机理及动力学研究进展,以期为聚氨酯泡沫塑料用有机硅匀泡剂的研发和生产提供参考。     

聚醚多元醇的合成

使用异氰尿酸酯(THERIC)、环氧丙烷(PO)制备聚醚多元醇;分析了温度、催化剂的质量分数、单体PO与起始剂THERIC的摩尔比,对聚合反应的影响,并对聚醚多元醇进行红外(FTIR)和核磁共振(NMR)表征。     

国内聚醚多元醇的生产现状及技术进展

<正> 聚醚多元醇又称聚氧化烯烃多元醇,它是用含活泼氢基团的化合物作起始剂,在催化剂存在下使单环氧化合物开环聚合制得。聚醚多元醇产量最大的是以甘油作起始剂和环氧化物反应,通过改变环氧丙烷(PO)和环氧乙烷(EO)的加料方式、加料比和加料次序等条件制得的各种通用型聚醚多元醇。聚醚多元醇的工业应用如图1所示。在聚氨酯(PU)工业所用的多元醇中,聚醚多元醇     

DMC催化剂催化环氧丙烷聚合反应的研究

研究了使用DMC催化剂制备环氧丙烷聚醚时 ,聚合温度、催化剂浓度、加料速度对聚醚相对分子质量和相对分子质量分布的影响规律。采用连续加起始剂的操作方式可窄化聚醚的相对分子质量分布 ,调节引发体系的酸度可以缩短聚合反应的诱导期     

应用双金属氰化物催化剂和不同起始剂合成聚醚酯多元醇

环氧丙烷和二氧化碳在双金属氰化物(DMC)催化剂条件下,通过聚合反应合成聚醚酯多元醇。研究了各种类型起始剂对聚合反应的影响。发现起始剂中羟基的质量分数影响催化剂的活性,引发剂中羟基的质量分数越低,使用的催化剂的活性和效率越高。这源于催化剂和环氧丙烷的空位配合效应,且这种效应已经被多种起始剂所证实,而1,3,5-三(2-羟乙基)氰尿酸(THEIC)例外。研究还发现反应产生10%~15%的副产物碳酸丙烯酯。通过红外光谱和核磁共振氢谱确定了聚醚酯共聚物的结构。     

亲水性聚醚的合成及其在亲水聚氨酯软泡中的应用

采用小分子醇为起始剂,与环氧丙烷（PO）、环氧乙烷（EO）进行开环聚合反应,合成了亲水性聚醚多元醇,在不加入亲水填料的情况下,采用一步法发泡合成亲水性聚氨酯软泡。研究了聚醚多元醇起始剂种类、EO含量、分子结构及分子量对亲水性聚氨酯软泡吸水等性能的影响。结果表明,以甘油为起始剂,EO质量分数为70%,其中封端EO质量分数为10%,合成了相对分子质量为5 000的亲水聚醚多元醇,用其制备的聚氨酯软泡开孔率达到95%,吸水倍率高达35。