SBS加氢动力学的研究

以三（三苯基膦）二氯化钌「ＲｕＣｌ２（ＰＰｈ３）」为催化剂,三苯基膦（ＰＰｈ３）为配体对苯乙烯－丁二烯嵌段共聚物（ＳＢＳ）加氢,在１５０℃下进行了ＳＢＳ加氢动力学研究,得到了加氢动力学方程：－ｄ「Ｃ＝Ｃ」／ｄｔ＝ｋ「ｈ２」＾１．１２「Ｃ＝Ｃ」「Ｒｕ＾＊」「ＰＰｈ３」＾－１,１３０￣１６０℃的加氢反应活化能力２２．７４ｋＪ／ｍｏｌ。     

CaFe0.2Ti0.8O3-δ混合导体的电导和氧渗透性能研究

采用固相反应法制备了致密的高温混合导体ＣａＦｅ０．２Ｔｉ０．８Ｏ３－δ,测量它在９００－１１００℃的总电导率为０．０８－０．１１Ｓ／ｃｍ,氧渗透率为１０＾－８－１０＾－１０ｍｏｌ／ｃｍ＾－２．ｓ结合总电导与氧渗透的数据计算出样品的电子和离子导电率,在１１００℃时分为０．１１和８．５×１０＾－３Ｓ／ｃｍ;氧渗透活化能约为１７０ｋＪ／ｍｏｌ;氧离子和电子电导活化能分别为１７９±６和２２±２ｋＪ／ｍｏｌ     

负温下NaNO2溶液中C3S水化动力学的研究

通过测定负温条件下掺ＮａＮＯ２的Ｃ３Ｓ悬浮液中５ｍｉｎ内的Ｃａ＾２＋浓度，回归出了Ｃ３Ｓ早期水化动力学方程和水化动力学参数（ｎ＝－１．２３～－１．１５，Ｋ＝２．２１～９．７５），并得到了Ｃ３Ｓ水化的表观活化能值（Ｅ＝１０．６９ｋＪ／ｍｏｌ）表明负温条件下，温度的改变只对水化反应速率影响显著，而对其机影响不大，且发现在负温对Ｃ３Ｓ水化反应的作用过程中，－１０℃为一转折点，建议在冬季施工中，将早期水化     

钛铁矿硫酸浸出动力学研究

研究了攀枝花钛铁矿在硫酸溶液中浸取反应的动力学行为,发现在温度为１００℃－１９８℃、酸矿比为５００：１５时,钛精矿在８５％硫酸溶液中的反应速率同时受矿粒表面反应和表面产物层传质阻力影响,表观反应活化能约６８．４ｋＪ／ｍｏｌ。浸出反应动力学方程为ｔ＝「０．００７６６／（２．７４＊１０＾７ｅ＾－６８４００／ＲＴ）」「１－ｘ）＾１／３」｛１＋（１１－０．０１６Ｔ）「１＋（１－ｘ）＾１／３－２（１－ｘ）＾２／３」｝在酸矿比更低的非等温和准绝热实验中,该方程式可以很好地模拟反应的动力学特性。     

环氧树脂潜伏性体系固化反应动力学研究

本文用差式扫描量热仪（ＤＳＣ）对ＢＰＥＡ－２／环氧树脂潜伏性固化体系的固化反应进行分析,并 分别利用Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ和Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ方法求得了体系固化反应的表观活化能,利用Ｃｒａｎｅ等理论求出 了体系固化反应的反应级数及不同反应温度下的反应速率常数,’写出了固化反应的动力学方程。 结果表明：ＢＰＥＡ－２／ＣＹＤ－１２８环氧树脂潜伏性固化体系的表观活化能约为８４．１１ｋＪ／ｍｏｌ,其反应 方程式为：－ｄａ／ｄｔ＝ｋ（１－ａ）０．９６。     

管式法测试硫氧化碳催化水解宏观动力学

利用直流管式反应器直接测试了活性氧化铝催化剂上硫氧化碳水解宏观动力学。实验在１０２－１５５、常压、硫氧化碳浓度６．５－２０．３ｍｇ／Ｎｍ＾３、汽＝气比０．０３－０．０８和二氧化碳气氛条件下进行；以Ｇａｕｓｓ－Ｎｅｗｔｏｎ法对实验数据进行最优参数估值，得到了宏观动力学方程，确定了ＣＯＳ、Ｈ２Ｏ和Ｃ的反应级数分别为０．６９、．１４和１．０。验证实验结果表明，在１０５０－２０５０ｈ＾－１空速范围内，可忽     

铝试剂热氧降解动力学研究

本文在用热分析方法研究了铝试剂的热氧降解历程后＾［１］,用Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｒｎ方程进行动力学处理,确定铝试剂热氧降解的表面反应级数为１．８、１．６、１．５、０．８２和活化能力６０．２ｋＪ／ｍｏｌ、１１３．３ｋＪ／ｍｏｌ、６５．２ｋＪ／ｍｏｌ、２７４．２ｋＪ／ｍｏｌ。     

浸渍活性炭脱除H2S的反应动力学

提出了浸渍活性炭脱除Ｈ２Ｓ的反应过程机理模型，认为脱硫过程主要是Ｈ２Ｓ在活性炭的吸附水膜内离解后被活化的Ｏ２分子以及活性氧原子氧化生成单质硫逐渐沉积在活性炭表面，同时应用最小二乘法回归实验数据得到了脱硫动力学方程ｄＷｓ／ｄｔ＝ｋ１ｋ２／ａｐｏ２／ｐＨ２Ｓ／１＋ｋ２ｐｏ２×（１－αＷｓ）＾２其中动力学参数ｋ１＝３．７５３×１０＾５ｅｘｐ「－３００６．５／Ｔｒ」ｋ２／０．２６３ｅｘｐ「１９４５．６／Ｔ     

3C2S.3CaSO4.CaF2的形成动力学

３Ｃ２Ｓ．３ＣａＳＯ４．ＣａＦ２是水泥生产中应用氟硫复合矿化剂时重要的中间化合物。本文首次较完整地研究了３Ｃ２Ｓ．３ＣａＳＯ４．ＣａＦ２的形成动力学，认为３Ｃ２Ｓ．３ＣａＳＯ４．ＣａＦ２在９３５℃左右迅速形成，其固相反应可用Ｇｉｎｓｔｌｉｎｇ动力学模型很好地描述。固相反应的扩散控制元是ＣａＯ，反应活化能力２４６ｋＪ／ｍｏｌ．９３５时反应速率常数为２．８０×＾Ｓ＾┑。同时还得到了反应的热力学函数值。     

超临界水氧化法处理醇类废水(Ⅱ)反应路径及动力学

研究了超临界水氧化法（ＳＣＷＯ）处理乙醇废水过程的反应路径和动力学。乙醇ＳＣＷＯ反应的最终产物为Ｍ氧化碳,一氧化碳是此过程的中间产物。以幂指数方程描述乙醇ＳＣＷＯ反应动力学,得到对于乙醇的反应级数为１,对氧气的反应级数为 ０。求出活化能和指前因子分别为 ３．５１×１０５　Ｊ·ｍｏｌ－１和 ７．７４×１０２１ｓ－１。方程计算值和实验值吻合较好,误差基本在１０％以内。     

芳基取代香豆素合成方法的研究进展

本文综述了在香豆素母体环上具有不同取代基的3-位和4-位芳基取代化合物的合成进展。其中Perkin反应以水杨醛和芳基乙酸为原料，在有机碱和醋酸酐存在下反应，而对于有N，N-二乙氨基取代的香豆素则需要用Knoevenagal反应在催化量的有机碱存在下由N，N-二乙氨基取代的水杨醛与芳基乙腈反应制得。由于一些取代水杨醛的合成比较困难，这时可利用Pechmann反应在路易斯酸催化下由取代酚直接反应制备香豆素化合物，以上这三种制备芳基取代香豆素的方法一般收率都较高，可应用于工业化生产，另外，在Vilsmeier-Haack反应中可用Vilsmeier试剂来制备芳基香豆素化合物。该反应副产物反物很少，条件比较温和，利用钯金属等催化合成的4-芳基香豆素化合物反应中，避免了常用的Pechmann反应中使用等当量的矿物酸或路易斯酸。可减少对环境带来的污染。     

连续催化在有机合成中的应用

总结连续催化法在有机合成常见反应类型中的研究进展和应用,例如取代反应、消除反应、氧化还原反应以及缩合反应等。分析比较连续催化工艺相对于传统的浓硫酸催化工艺的优点,并指出连续催化工艺在国内大规模工业生产中的不足之处。     

两性淀粉的合成研究进展

按照取代基与淀粉的结合位点的不同，分类介绍了两性淀粉的合成方法，并就目前常见的几种两性淀粉类型的合成步骤作了详细说明，通过对湿法、干法和半干法3种合成方法的优缺点比较，指出干法、半干法是一种工艺简单、污染小、效率高，从而值得推广的方法。此外，对两性淀粉在未来的发展方向予以展望。     

聚合物催化剂的合成及应用研究

制备了强碱型离子交换树脂和强酸型离子交换树脂过渡金属催化剂。前者对还原反应、后者对氧化反应及加成反应显示出较强的催化效果。聚合物生物碱相转移催化剂对不对称诱导反应有较好的催化作用     

超临界流体在非催化反应中的应用

依据超临界流体自身的特点,在反应中既作为溶剂又作为催化剂,从一个全新的角度介绍了超临界流体在非催化反应中的新成果、新动向。主要阐述了包括超临界水、甲醇、二氧化碳在有机反应中的应用,并与传统催化反应进行了比较,同时探讨了国内外研究现状、应用前景和发展趋势。     

基于简单碰撞理论化学反应动力学数值模拟

寻找合适和有效的数值模拟方法,对于越来越复杂的化学反应动力学研究有着重要的意义.以简单碰撞理论(SCT)模型为出发点,可以得到一种准确有效的化学动力学方程的数值求解方法.基于SCT的化学反应动力学数值模拟方法编程方便简单,具有较高的精度,与化学动力学过程机理相似,能体现化学动力学的过程.使用该方法对n级简单反应、连续反...     

硝酸氧化仲辛醇液液非均相反应过程热危险性分析

利用反应量热仪器RC1分析半间歇操作下的硝酸氧化仲辛醇的反应放热过程,通过不同的反应温度、搅拌速率、加料时间等反应条件的变化,研究氧化反应过程中放热速率情况和热转化速率的变化趋势,推导出反应失控条件下的绝热温升和所能到达的最大温度等参数。分析结果表明:在室温下该反应就可以进行,随着反应温度的升高,反应放热速率加大;搅拌速率对非均相反应的影响明显;随着加料时间的延长,放热速率减慢,但会延长反应时间;综合分析判定其反应热失控,危险属于中度危险。     

支载离子液体在有机合成中的应用

综述了离子液体作为支载试剂在有机合成中的应用。     

Organocatalyst‐Mediated Dehydrogenation of Aldehydes to α,β‐Unsaturated Aldehydes,and Oxidative and Enantioselective Reaction of Aldehydes and Nitromethane Catalyzed by Diphenylprolinol Silyl Ether

A one‐pot transformation of aldehydes into α,β‐unsaturated aldehydes was developed using both N‐benzyl‐N‐methylamine and 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone (DDQ) as catalysts and MnO₂ as a terminal oxidant. An oxidative and enantioselective reaction of aldehydes and nitromethane was established using both diphenylprolinol silyl ether and DDQ as a catalyst with MnO₂ as a terminal oxidant, in which synthetically important β‐substituted γ‐nitro aldehydes were obtained with excellent enantioselectivity.

     

浅谈反应进度和摩尔反应和引用单位反应概念

深入讨论了物理化学教学中的热化学部分中经常采用的反应进度和摩尔反应等重要概念,并采用摩尔反应概念时存在的一些问题和解决这些问题的方法。提出引用一种新的概念—单位反应概念,详细介绍单位反应概念并把它代替摩尔反应概念的优点。