CS-1型催化剂在间歇小本体聚丙烯装置上的工业应用

本文论述了CS-1型高效催化剂在西安延炼精细化工厂聚丙烯装置的生产使用情况,并与N型催化剂进行了比较,结果显示CS-1型催化剂对丙烯中杂质的适应性强,操作条件温和,生产的聚丙烯等规度适中,同时其主要原料消耗低于N型催化剂。     

CS-1型催化剂在间歇小本体聚丙烯装置上的工业应用

本文论述了CS-1型高效催化剂在西安延炼精细化工厂聚丙烯装置的生产使用情况，并与N型催化剂进行了比较，结果显示CS-1型催化剂对丙烯中杂质的适应性强，操作条件温和，生产的聚丙烯等规度适中，同时其主要原料消耗低于N型催化剂。     

改进型CS-1-G气相法聚丙烯催化剂的性能

考察了改进型CS-1-G气相法聚丙烯催化剂的氢调性能及聚合反应动力学行为,并与进口CD催化剂进行了性能对比。结果表明,改进型CS-1-G催化剂具有良好的氢调性能,其聚合反应动力学行为属速率衰减型。改进型CS-1-G催化剂的活性与CD催化剂相当,用CS-1-G催化剂生产的聚合物性能也与进口催化剂生产的聚合物基本相当,但CS-1-G催化剂生产的聚合物细粉含量要少于进口催化剂。     

N型催化剂在间歇式聚丙烯装置上应用时聚丙烯产品等规度的控制

论述了使用N型催化剂生产聚丙烯时等规度的控制方法及影响因素,并与CS-1型催化剂进行了比较,结果显示N型催化剂生产聚丙烯等规度范围宽,易于调节,能满足多种品种和牌号,适用于中高档聚丙烯的生产使用。     

N型催化剂在间歇式聚丙烯装置上应用时聚丙烯产品等规度的控制

论述了使用N型催化剂生产聚丙烯时等规度的控制方法及影响因素，并与CS-1型催化荆进行了比较，结果显示N型催化剂生产聚丙烯等规度范围宽，易于调节，能满足多种品种和牌号，适用于中高档聚丙烯的生产使用。     

催化剂CS-1-G用于生产1102K型聚丙烯树脂的工业试验

介绍了15万t/a Novolen气相法聚丙烯(PP)装置采用国产催化剂CS-1-G生产1102 K型PP树脂的工业试验情况,并与装置原用进口催化剂进行了对比。结果表明,在原料、助剂性质及生产工艺条件基本接近的情况下,催化剂CS-1-G的活性达到56.86 kg/g,比进口催化剂高出7.75%;装置运行稳定,所产PP产品的细粉含量少,其主要性能指标达到进口催化剂生产产品的水平。     

CS-1-G催化剂配合不同外给电子体在聚丙烯装置上的应用

研究了国产CS-1-G聚丙烯催化剂配合使用XY—D50外给电子体在丙烯聚合中的应用情况,并与美国Dow化学公司生产的SHAC320催化剂及ADT5500外给电子体进行了对比。经小试、中试及工业应用表明,CS-1-G型催化剂性能与SHAC320相当;前者生产的聚合物细粉质量分数略低于后者;由二者生产的聚合物表观密度均保持在0．40g／cm^3左右。     

间歇小本体聚丙烯专用N型高效催化剂的工业应用

详述了间歇小本体聚丙烯专用Ｎ型高效催化剂的工业应用情况,并与ＣＳ－１型、Ｎ型高效催化剂进行了比较,结果显示,专用Ｎ型催化剂活性高,可达７０ｋｇ／ｇ（每克催化剂生产的聚丙烯量）,其对丙烯中杂质的适应能力强,该催化剂的温控操作性最佳;利用专用Ｎ型催化剂生产的聚丙烯等规度适中,可以满足用户的要求,同时其主要原材料消耗低于使用ＣＳ－１型及Ｎ型催化剂的原料消耗     

CS—1型高效催化剂的生产应用

介绍了ＣＳ－１型高铲催化剂在间隙式本体聚丙烯装置上的应用,比较ＣＳ－１型高效催化剂与配位Ⅱ型催化剂的催化活性和产品质量,对ＣＳ－１型高效催化剂聚丙烯产品进行了经济分析,得地生产有益的结论。     

CS-2-G型催化剂在SPHERIZONE工艺上的应用

在中沙(天津)石化有限公司450 kt/a Spherizone工艺聚丙烯装置上,用CS-2-G/ZN1l8混合催化剂替代ZN118催化剂,以生产牌号为EP300H聚丙烯为例,考察装置聚合物粉料筛分、细粉含量、聚合物性能、物耗能耗。并结合研究催化剂的微观结构从理论上及实际应用考核该催化剂在该装置上的适用性。结果表明,在装置工况不变的情况下,CS-2-G催化剂可以满足生产工艺要求,可以部分替代ZN118催化剂。     

新型复合外给电子体SED 2530对Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合的影响

以丙烯为原料,CS-Ⅰ为主催化剂,三乙基铝为助催化剂,分别以环己基甲基二甲氧基硅烷(Donor-C)、二环戊基二甲氧基硅烷(Donor-D)及二者混合物或烷氧基硅烷(SED 2530)为外给电子体,在反应温度为70℃,反应压力为4.0 MPa,物料平均停留时间为1.1~1.5 h的条件下,制备了聚丙烯(PP)粉料;将其与抗氧剂1010、抗氧剂168及硬脂酸钙混合造粒,制备出了PP树脂。结果表明,由SED 2530制备的PP树脂熔体流动速率、等规度、热变形温度和结晶温度依次为4.099 g/min,99.5%,118.3℃,123.3℃;此外,其弯曲应力为1 826 MPa,拉伸屈服强度为38.1 MPa,均高于由其他几种外给电子体制备者,表明以SED 2530为外给电子体的催化体系具有良好的氢调敏感性及更好的刚韧平衡性。     

国外聚丙烯生产技术及产品开发

综述了国外聚丙烯(PP)Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂、非茂单活性中心催化剂和PP生产工艺的最新进展。如生产PP的多区循环反应器技术、双峰PP工艺技术等，介绍了高透明PP、高流动级PP、高熔体强度PP、双峰PP新产品的开发，为推动我国PP工业的发展提出了建议。     

氢调法生产高熔体流动速率聚丙烯树脂

介绍了１１万ｔ／ａ聚丙烯（ＰＰ）装置采用氢调法生产高熔体流动速率（ＭＦＲ）ＰＰ树脂的生产情况。结果表明,以Ｎ－Ⅲ 型高效ＰＰ催化剂作为主催化剂,并加入外给电子体异丁基三乙氧基硅烷,可使产品的等规度不小于９７％;通过控制反应釜适宜的加氢量,可使产品的ＭＦＲ波动范围在± ０．３ｇ／ｍｉｎ;所生产ＰＰ树脂的ＭＦＲ为０．２～６．０ｇ／ｍｉｎ,产品优级品率高于９９％。     

Z-N/茂金属复合聚丙烯催化剂的制备及聚合性能评价

利用以9,9-二(甲氧基甲基)芴为内给电子体的MgCl2载体型Zigler-Natta(Z-N)催化剂与单活性中心茂金属催化剂制备出Z-N/茂金属复合催化剂Z-M,考察了催化剂组分含量对其活性的影响。结果表明,当复合催化剂Z-M中的Ti,醚,Al,Zr质量分数分别为3.10%,12.00～15.00%,12.00%,0.12%时,常压聚合催化活性可达2.70×105g/(mol.h),制备的均聚聚丙烯(PP)等规度可达98.9%,适于作为抗冲共聚PP基体。利用Ti,醚,Al,Zr质量分数分别为2.95%,13.10%,11.80%,0.11%的复合催化剂Z-M在模式装置上所制备的抗冲共聚PP性能优良,在保持与传统Z-N催化剂制备的抗冲共聚PP其他性能相当的基础上,常温悬臂梁冲击强度提高至659 J/m。     

剥离型聚丙烯-蒙脱土纳米复合材料Ⅰ.Ziegler-Natta/有机改性蒙脱土复合催化剂催化丙烯聚合

采用化学反应法制备了Z ieg ler-Natta/有机咪唑盐改性蒙脱土复合催化剂(简称复合催化剂),并通过丙烯单体原位插层聚合制备了聚丙烯-蒙脱土纳米复合材料。考察了n(A l)∶n(T i)、聚合温度、聚合时间及溶剂种类对复合催化剂的活性及定向催化能力的影响。研究结果表明,与商品化CS-2型Zieg ler-Natta催化剂相比,复合催化剂的活性明显降低,在n(A l)∶n(T i)=100、聚合温度60℃、聚合时间1h、正庚烷为溶剂时,复合催化剂的活性较高,可达78.4kg/(m ol.h)。合成聚丙烯的等规度在85%~97%之间,熔融温度在160℃左右,重均相对分子质量达到(3.6~4.6)×105,相对分子质量分布在6.1~6.6之间。溶剂种类对合成聚丙烯的等规度影响较大。     

SAL催化剂在气相法聚丙烯装置上的工业应用

介绍了SAL催化剂在气相法聚丙烯装置上的工业应用试验情况;考察了SAL催化剂的聚合适应性和共聚性能,并与进口催化剂进行了比较。试验结果表明,SAL催化剂的主要组成与进口催化剂相近,但微观结构与进口催化剂有一定的差异,孔体积和孔径略大。工业应用结果表明,SAL催化剂聚合活性高、氢调敏感性好;生产的聚丙烯粉料粒径分布窄、粒形好、无超细粉、流动性好,工业装置运行平稳;用核磁共振、示差扫描量热、凝胶渗透色谱等手段对用两种催化剂生产的聚丙烯的结构和性能进行表征。表征结果显示,用两种催化剂生产的聚丙烯的机械性能相当,微观结构也基本一致。     

DQC401催化剂在环管工艺PP装置上的工业应用

介绍了DQC401催化剂在环管工艺聚丙烯(PP)装置的应用情况。DQC401是中国石化催化剂有限公司北京奥达分公司开发的第四代高效球形PP催化剂,为DQ-Ⅲ催化剂的改进型,适用于Spheripol工艺。工业应用表明:DQC401催化剂具有活性高、氢调敏感性好、粒径分布窄、聚合物等规指数大等特点,满足均聚物、抗冲共聚物、无规共聚物生产的需要。     

TiCl_4/SiO_2-MgCl_2复合载体催化剂用于丙烯本体聚合的研究

以S iO2和M gC l2为复合载体,制备了T iC l4/S iO2-M gC l2复合载体催化剂,并将该催化体系用于丙烯聚合,研究了催化剂及聚合物的形态及孔特征,考察了助催化剂浓度、外给电子体浓度、氢气加入量及聚合温度等对催化剂性能的影响。实验结果表明,该催化剂的粒径分布窄,具有较大的孔体积和孔径,制得的聚丙烯也具有孔隙率高、孔径大等特点;铝钛摩尔比为600、铝硅摩尔比为20时,该催化剂具有获得较高的催化活性,同时聚丙烯具有较高的等规度;该催化剂具有较好的氢调敏感性,在较高的熔体流动指数下聚丙烯仍具有较高的等规度;随聚合温度的升高,该催化剂的催化活性以及聚丙烯的等规度均增加,聚丙烯的熔体流动指数则先减小后增加。